Макроциклические соединения

В последние два десятилетия макроциклические соединения привлекают к себе пристальное внимание исследователей синтезируются и идентифицируются сотни новых макроциклов и их металлокомплексов, изучаются качественные особенности данного класса соединений. Повышенный интерес к этим веществам объясняется их необычными химическими свойствами. Макроциклические лиганды способны связывать разнообразные ионы металлов в комплексы, отличающиеся, как правило, высокой устойчивостью. В таких комплексах ионы металлов могут находиться в различных степенях окисления, включая крайне нестабильные. Многие макроциклические металлокомплексы обладают высокой каталитической активностью, а некоторые из них — необычными электрофизическими свойствами. В связи с этим макроциклические соединения (лиганды и металлокомплексы) находят широкое практическое применение в экстракции, разделении ионов металлов, межфазном катализе, электрохимии, катализе окислительно-восстановительных реакций, электронике, моделировании биохимических процессов и т. д. [c.5]

И внутримолекулярно при большом разбавлении с хорошим выходом (60—80 %) можно синтезировать макроциклические соединения (содержащие от И до 20 атомов углерода). Примером может служить следующая реакция [1058] [c.194]

Краун-эфиры — это макроциклические соединения, обычно правильной формы, содержащие несколько атомов кислорода, например 12-краун-4 (4) [49], дициклогексано-18-краун-6 (5) и 15-краун-5 (6). Эти соединения способны образовывать ком- [c.120]

На примере полученных модельных циклических нитросоединений показана принципиальная возможность получения макроциклических соединений с N-N02 и С( 02)2 фрагментами в цепи с использованием реакции аминометилирования терминальных гем- динитрометильных соединений. [c.146]

Макроциклическое соединение из 1,4-бис-(оксиметил)бензол-дипропаргилового эфира (15% из 1 г упомянутого выше эфира, 10 г гидрата ацетата меди(Т1) в 120 мЛ пиридина в атмосфере азота при 50 °С в течение 20 мин) [8]. [c.195]

ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ КООРДИНАЦИОННОЙ ХИМИИ МАКРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.7]

В случае нейтральных переносчиков (8), типичным примером которых являются макроциклические соединения, селективность жидкостных мембран определяется равновесными параметрами и зависит от отношения в/ а- Величину этого отношения легко определить из данных по равновесной экстракции солей нейтральными молекулами из водных растворов в органический растворитель. Механизм переноса также отличается от ионообменного, поскольку в нем не участвуют заряженные ионообменные центры. Вместо этого образуются заряженные комплексные ионы (К8") нейтральных молекул с катионами, которые и выступают переносчиками последних [c.180]

В первичных литиевых элементах с жидкими окислителями (тионилхлорид, диоксид серы) из углеродных материалов, главным образом сажи, изготавливают положительные электроды. В этом случае углеродный материал выступает как катализатор, хотя иногда его поверхность дополнительно активируют катализаторами на основе комплексных макроциклических соединений. [c.191]

Экспериментальные исследования показывают принципиальную возможность построения макроциклических соединений из их линейных предшественников, содержащих не ТОЛЬКО терминальные гем- динитрометильные группы, но и терминальные [c.146]

По-видимому, полимеризация является обратимой, и летучий мономер отгоняется из равновесной смеси, что в конечном итоге приводит к деполимеризации всего количества нелетучего полимера. Мономерный адипиновый ангидрид устойчив, но реакционноспособен и снова полимеризуется при каталитическом действии следов воды. Принцип превращения полимерных веществ в циклические мономеры путем нагревания в высоком вакууме при температуре, близкой к температуре разложения (если требуется — в присутствии катализатора), был широко использован Карозерсом и Хиллом (1930—1933) для получения макроциклических соединений различных типов. [c.66]

ЦИКЛОФАНЫ, макроциклические соединения, включающие бензольные кольца, мета- или иара-положения к-рых соединены алиф. цепочками. Последние могут содержать заместители, кратные связи, гетероатомы. Св-ва первых членов ряда Ц. (см. ф-лы) обусловлены взаимод. я-элект- [c.683]

Благодаря хорошей растворимости макроциклов в неводных средах они способны переводить катионы щелочных и щелочноземельных металлов из водной фазы в органическую. При этом макроциклические соединения можно уподобить челноку, снующему через границу раздела мембрана/анализируемый раствор. Подоб-206 [c.206]

В 60-х годах были обнаружены необычные координационно-химические свойства макроциклических соединений способность образовывать довольно прочные комплексы с ионами щелочных металлов, ранее считавшихся инертными, возможность избирательно связывать в комплексы многочисленные ионы переходных металлов Полученные металлокомплексы хорошо растворялись в неводных растворителях, проявляли каталитическое действие во многих реакциях и т д. [c.8]

В состав макроциклических соединений могут входить также различные функциональные многоатомные группы, например Н— Р=0. [c.12]

Химия макроциклических соединений сформировалась в течение последних двадцати лет на стыке координационной и органической химии как новый интенсивно развивающийся раздел науки Результаты исследований в этой области широко применяются в неорганической, органической, аналитической и биологической химии В химии макроциклических соединений используют подходы физической химии (теории химического строения, химической кинетики и термодинамики) и разнообразные физические методы исследования геометрического и электронного строения синтезированных соединений. [c.7]

Однако химия макроциклических соединений не получила тогда должного развития из-за того, что синтезированные химиками-орга- [c.7]

В 70-х—80-х годах химия макроциклических соединений стала большим самостоятельным разделом химии, ее основные положения изложены в нескольких монографиях [16—20], многих обзорах и статьях. [c.8]

Основные характеристики макроциклических соединений [c.8]

В состав макроциклических соединений могут входить хиральные атомы углерода и азота, что приводит к образованию ряда стереоизомеров, в том числе л<йзо-форм, оптически активных соединений и их рацемических смесей. [c.10]

В настоящее время синтезировано и описано свыше тысячи макроциклических соединений Для каждого из них установлена структурная формула, и оно может быть названо в соответствии с общепринятой номенклатурой ШРАС Однако названия макроциклических соединений в этом случае оказываются чрезвычайно громоздкими и занимают иногда целую строку. [c.10]

В разделе 1 1 рассматривались характерные признаки макроциклических соединений. Многие из них можно использовать в качестве классификационных. [c.11]

Представим используемую нами классификацию макроциклических соединений. [c.11]

Исследования природных макроциклических соединений не только обогатили науку, но и указали путь получения синтетических веществ нового типа, представляющих значительную ценность для парфюмерной промышленности. Так, синтетический циклопентадеканон (экзальтон) очень близок по запаху к мускусу и улучшает букет смеси ингредиентов. В качестве душистых веществ с мускусным запахом применяются также два природных соединения растительного происхождения, являющиеся макроциклическими лактонами (Кершбаум, 1927). Это лактон 15-окси-пентадекановой кислоты I (т. пл. 31 °С)—душистое вещество ангели-кового масла и амбреттолид II — амбровый мускус [c.48]

Макроциклические соединения с гетероатомами фосфора (И1) и мышьяка (И1), а также макроциклы, содержащие различные комбинации этих атомов с серой и кислородом, описаны в литературе. Однако данные об этих соединениях недостаточно полны [c.12]

Макроциклические металлокомплексы могут вступать в различные реакции. К ним относятся 1) вытеснение одного иона металла другим из макроциклического соединения МЬ 2) вытеснение одного атома металла другим, обладающим большей электрохимической активностью (например, вытеснение меди из комплекса СиЬ металлическим цинком). [c.13]

Ануленами называют макроциклические соединения с системой сопряженных двойных связей. У ануленов наблюдаются своеобразные стереохимические особенности. Так, например, [14]анулен при хроматографировании на силикагеле, покрытом азотнокислым серебром, разделяется на два быстро взаимопревращающихся изомера, которые различаются по характеру перекрывания интранулярных водородов [59] [c.526]

Соединения с мостиками у бензольного кольца. — Макроциклические соединения другого типа были синтезированы, например, алкилированием гидрохинона полиметилендигалогенидами с последующей циклизацией образовавшегося полуэфира действием этилата натрия при высоком разбавлении (Люттринхауз, 1937) [c.84]

Фуран взаимодействует с ацетоном, в присутствии соляной кислоты с образованием макроциклического соединения, напоминающего своей структурой краун-эфиры [90, 91[. Реакция идет заметно быстрее в присутствии солей лития, например LI IO4. Полагают, что ион лития координируется с атомами кислорода фурано-вых молекул, содействуя в ходе реакции с ацетоном их сборке (тем-платный синтез). [c.29]

Соединеине А связьшается но двум концам с соединением Б в присутствии огромного избытка макроциклического соединения В. До реакции с молекулами Б какая-то часгь молекул А должна случайно оказаться продетой сквозь цикл В, и поэтому наряду с продуктами Д и Е образуется некоторое количество и ротаксана Г. Примеры приведены инже. [c.629]

После описания общих методов синтеза макроциклических соединений в соответствующих главах приведены конкретные методики получения отдельных макроциклических соединений. Прн этом отбирались наиболее важные соединения Значительная часть синтезов макроциклических соединений (лигандов и металлокомплексов) предложена или проверена авторами в лабораториях Института физической химии АН УССР. [c.6]

Авторы выражают признательность кандидату химических наук Я. Д. Лампекв (в процессе подготовки рукописи широко использовалась составленная им картотека литературных источников по химии макроциклических соединений), а также Е. В. Рыбак-Акимовой, В. В. Мосину и П. Е. Стрижаку за участие в разработке многих методик синтезов и за помощь в технической подготовке рукописи. [c.6]

Природные макроциклические соединения — порфирины и кор-рины известны давно Они входят в состав многих ферментов и кофер-ментов и поэтому представляют особый интерес для биохимии Синтез и исследование порфиринов и корринов составляют крупный раздел биоорганической химии, ей посвящена обширная литература [1—31 Открытые шестьдесят лет тому назад металлофталоцианины широко применяются в производстве органических красителей и полупродуктов, их синтез и свойства достаточно хорошо изучены и описаны в специальных монографиях [3, 4] [c.7]

Ряд макроциклических металлокомплексов оказалось возможным использовать в качестве хороших моделей бионеорганических соединений, а именно в это же время начала интенсивно развиваться бионеор-ганическая химия. Многие макроциклические соединения нашли применение в практике (химической технологии, разделении металлов, медицине, агрономии, экологии) [c.8]

В это же время появились новые научные направления в этой области, важнейшими из которых следует считать синтез трехмерных макроциклических соединений криптандов [20], сепулкратов [21], лакунарных макроциклов [22] [c.8]

Размеры полости макроцикла и расположение в ней донорных атомов весьма существенны для предсказания устойчивости металлокомплексов, темплатного синтеза макроциклических соединений и прн поиске селективных лигандов для разделения ионов металлов. Размеры полости определяют на основании данных рентгеноструктурного анализа, построением моделей типа Стюарта — Брнглеба или выполнением квантово-химических расчетов и составлением карт электронной плотности полость — это замкнутая область с минимальной электронной плотностью [c.9]

Большое значение для характеристики макроциклического соединения имеет наличие заместителей в каркасе макроцикла атом водорода, связанный с углеродом или азотом, может быть замещен на алкильные или арильные группы. Если атомы водорода замещаются сразу у двух атомов углерода, то между последними может образоваться гидрофобный мостик (—( Hj) —). Таким образом, формируется еще один макроцикл полученные соединения называются макроцнк-лами с сухой (dry) полостью, или лакунарными [c.10]

В 60-х годах количество макроциклических соединений было сравнительно небольшим, и каждому из них приписывались сокращенные условные обозначения типа ТААВ, DIM, TIM, tet а, tet b и др. С увеличением количества синтезированных макроциклов становилось [c.10]

В монографиях [17—19] приведены мало отличающиеся между собой классификации. В представленной ниже классификации в качестве главного классификационного признака предлагается избрать природу донорных атомов, так как именно от ннх в первую очередь зависит способность взаимодействовать с определенными группами ионов металлов. Затем следует учитывать природу мостиковых групп, связывающих донорные атомы между собой,— от их длины и характера зависит размер полости макроцикла и жесткость (или конформационная гибкость) макроциклического лиганда Весьма существенную роль играет размерность макроциклических лигандов (двухмерные или трехмерные). Рациональная классификация должна также помочь объединить сходные методы синтеза макроциклических лигандов Располагая макроциклические соединения в определенном порядке, мы не считаем его незыблемым номера групп макроциклов можно изменить, а группы переставить. Например, помещение под номером I полиазамакроциклов связано с наибольшей изученностью синтезов соединений этой группы, хотя, конечно, под этим номером можно было бы поместить и полиоксамакроциклические лиганды [c.11]

Основы современного электрохимического анализа (2003) -- [ c.205 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.56 ]

Мембранные электроды (1979) -- [ c.230 ]

Промежуточные продукты в электрохимических реакциях (0) -- [ c.80 , c.204 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.56 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.64 , c.65 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.60 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология