Родан реакции

Как мы увидим ниже, почти во всех случаях очень быстрых реакций, в том числе взрывов, имеется такой период индукции. Теория такого рода реакций была развита Семеновым [82] и Райсом [83] и находится в хорошем согласии с экспериментальными данными. [c.102]

Образовавшиеся полифосфат-анионы вследствие высокого заряда присоединяют катионы — частично с образованием ковалентной связи. При этом расплав так называемой фосфорной пробы окрашивается в цвета, характерные для присоединившегося катиона (разд. 37.2.1.2). Такого рода реакции протекают также в реакции образования перла буры. [c.391]

Для области, в которой скорость такого рода реакций зависит от концентрации, константы скорости могут быть вычислены подстановкой квантовомеханических величин в соответствующее выражение, так что для мономолекулярной реакции можно написать [c.222]

К такого рода реакциям относятся прежде всего взаимодействия между веществами, содержащими один и тот же эле- [c.202]

Одна из больших трудностей в определении индивидуальных констант скоростей реакций полимеризации обусловлена реакциями полимера с другими частицами в растворе или даже с мономером, не приводящими к увеличению длины цепи полимерной молекулы. Такого рода реакции, которые приводят к обрыву радикальной цепи и образованию нового радикала, [c.520]

В результате изучения кинетики окисления углеводородов установлено, что оно носит характер цепной реакции [83—86]. Такого рода реакция продолжается до тех пор, пока не произойдет, обычно в результате столкновения носителя цепи со стенкой сосуда, обрыв цепи. Если распространение цепи заканчивается одновременно с окончанием горения, то горение происходит нормально. Если же деактивация носителя цепи (активного центра) происходит медленнее, чем распространение цени, то наступит такой момент, когда концентрация цепей и носителей цепи станет настолько большой, что скорость реакции будет подниматься очень быстро несгоревшие газы при этом окислятся, и реакция закончится с неожиданной силой. [c.405]

Против ожидания даже гидрид ди-н-бутилолова присоединяется в этих условиях с вполне удовлетворительным выходом. Однако такого рода реакции циклоприсоединения проходят тояько с терминальными ацетиленами в отличие от реакций присоединения в жидком аммиаке в присутствии амида лития (схема 3.96) [914]. [c.219]

Однако и в такого рода реакциях истинный механизм состоит в том, что реагирует димер (NO).,, и относительно концентрации димера эта реакция представляет собой реакцию второго порядка [c.331]

Подтверждением вероятности такого рода реакции является аналогия ее кинетики с кинетикой гидрирования алкилбензолов — возрастание степени превращения с повышением давления водорода (см. также стр. Ц7 и 181), а также образование из [c.198]

Метод стационарных концентраций применяется в случае систем последовательных или последовательно-параллельных реакций, если промежуточные продукты являются частицами с высокой реакционной способностью. Такого рода реакции чрезвычайно распространены в химии. В первую очередь к ним следует отнести все каталитические процессы и все процессы, протекающие при участии промежуточных свободных радикалов (свободно-радикальные и цепные реакции). [c.224]

Давно уже известно, что такого рода реакция происходит тогда, когда мыла и жирные кислоты подвергаются действию атмосферы. Лаборатория государственного института химической чистки установила, что такая же реакция происходит в растворителях (см. ссылку 100), в которых вполне возможно накопление перекисей и отсюда образование запахов, Передающихся очищенным предметам одежды. Прогорклость появляется, вероятнее всего, в баках, служащих для хранения использованного растворителя. [c.132]

В водном растворе мыла такого рода реакция не может протекать экстенсивно, так как в таком растворе десорбция жирной кислоты невозможна. Гидролиз все же происходит, но он очень быстро заменяется состоянием равновесия, В неводной среде, наоборот, указанная реакция полностью завершается, так ка один нз продуктов удаляется немедленно после его образования в результате его растворения в растворителе. [c.154]

Такую двоякого рода реакцию на напряжения сравнивают с реакцией, проявляемой спиральной пружиной и велосипедным насосом. Реакция первой — упруга второго — пластична. Когда упругая и пластическая реакции на одно и то же напряжение происходят одновременно, то кривая подверженности действию напряжения естественно должна получиться весьма сложной. Такая кривая представляет собой по существу результативную из двух кривых, т. е. в данном случае наблюдается то же явление, как и при построении кривой, иллюстрирующей равновесную влагу. [c.224]

К этому же роду реакций относятся реакции твердых оксидов углерода с водородом и гидрированного угля с кислородом, например [c.53]

В одно из обменивающихся веществ вводят в качестве метки радиоактивный или стабильный изотоп, а затем в ходе реакции измеряют изменение количества меченых атомов в другом веществе. Реакции электронного обмена особенно интересны тем, что константа скорости обмена электронов пропорциональна току обмена соответствующей электрохимической реакции (разд. 31.5.3). Примечательно, что все участники обменной реакции имеют одинаковый знак заряда, в результате чего между ними действуют значительные кулоновские силы отталкивания. Несмотря на это, реакции электронного обмена протекают с большой скоростью, период полупревращения составляет доли секунды. Высокая скорость этих реакций объясняется прежде всего тем, что мало различаются размеры координационных сфер участников реакции, что характерно как для анионов оксокислот марганца, так и для цианидных комплексов железа. В энергию активации такого рода реакций вносят вклад следующие компоненты энергия, необходимая для преодоления кулоновского отталкивания, энергия выравнивания размеров координационной сферы и энергия, связанная с туннельным переходом электрона от одного участника реакции к другому. Энергия, связанная с различием размеров координационной сферы, качественно может быть оценена следующим образом. Прежде чем произойдет адиабатический электронный переход (т. е. переход с минимальной затратой энергии), должны стать почти одинаковыми расстояния между центральным атомом и лигандами для реакции (1606), например, расстояние между Ре + и Н2О должно увеличиться настолько, чтобы сравняться с расстоянием между Ре2+ и Н2О. Для такого изменения расстояния необходима затрата некоторой энергии (энергии активации). Очевидно, реакции с электронными переходами протекают особенно быстро в том случае, если эти расстояния мало отличаются для соединений с различной степенью окисления. [c.203]

Термическое разложение летучих соединений металла. Карбонильный процесс. Этот метод применяется для получения высокочистых никеля и железа. Подлежащий очистке никель нагревают в атмосфере оксида углерода (П), находящегося под давлением около 20 МПа. При этом никель взаимодействует с СО, образуя летучий тетракарбонил никеля N1(00)4 (температура кипения которого кип = 42 °С) содержащиеся в исходном металле примеси в такого рода реакцию не вступают. Образовавшийся Ni( 0)4 отгоняют, а затем нагревают до более высокой температуры. В результате карбонил разрушается с выделением высокочистого металла. [c.336]

Рассмотрим некоторые типичные примеры такого рода реакций разложения. [c.433]

Вторая реакция идет в присутствии первой, т. е. индуцируется ею. Здесь вещество В — индуктор, вещество А — актор, вещество С — акцептор. Такого рода реакции протекают через образование из веществ А и В активных промежуточных соединений, которые участвуют во второй реакции. Индуктором, т. е. веществом, вызывающим вторую реакцию, могут быть те или иные устойчивые или неустойчивые частицы — промежуточные соединения. [c.349]

Изучение подобного рода реакций, а также реакций, протекающих в неводных средах, привело к созданию более общих представлений о кислотах и основаниях. К важнейшим из современных теорий кислот и оснований принадлежит протонная теория, выдвинутая в 1923 г. [c.244]

Простейшим уравнением для изотермы адсорбции является уравнение Ленгмюра. Оно выводится в предположении, что на поверхности имеется определенное число центров, каждый из которых способен независимо от остальных центров связать одну частицу адсорбата. Процесс рассматривается как полностью обратимый и представляет собой своего рода реакцию между молекулами адсорбата и центрами адсорбции, уравновешенную обратным процессом—освобождения молекул адсорбата-десорбцией. Его мож- [c.315]

Если предположить, что каждый моль газообразного продукта (Н2 пли СН4) соответствует начальному разложению (по реакции 1) 1 моля толуола, то полная скорость образования газа (Нг + СН4) будет непосредственной мерой количества первоначального разложившегося толуола, и скорость образования газа может быть приравнена к скорости реакции. Этим способом были дюлучены значения скорости подобного рода реакций распада. [c.234]

Частицы, которые мргут приводить к такого рода реакции, называются ч<тормозителями или ингибиторами. Хорошими ингибиторами являются, например, хиноны. В этом случае реакция идет главным образом путем присоединения к атому О с образованием семихинонов, которые участвуют в реакции обрыва с другим радикалом, приводя к образованию диэфиров 1162] [c.523]

Попщтки осуществить подобного рода реакции делались неоднократно, но безуспешно. Однако термодинамический расчет, выполненный Рудковским [3] еще до войны, показал, что подобные реакции вполне возможны, если их осуществлять при не слишком высоких температурах (до 200—300° С и при атмосферном или повышенном давлении). В течение последних лет было опубликовано несколько патентов, предметом которых является синтез аминов из олефинов и аммиака, а в 1946 г. опубликована работа Торнтона [15], в которой сообщается, что этот синтез, наконец, осуществлен. [c.105]

Спустя 4—5 лет было доказано, что, применяя в качестве катализатора медь, промотироваппую некоторыми элементами, можно осуп1 ест-вить в указанных выше условиях дегидрирование ие только метилового, но и других спиртов этилового, пропилового, бутилового и т. д. Получающиеся при этом эфиры содержат в молекуле в два раза больше атомов углерода, чем исходные спирты. Ценность подобного рода реакций заключается в том, что при помощи их можно получать эфиры непосредственно из спиртов без расхода соответствующих кислот. [c.367]

Гершинович и Эйринг [296] рассмотрели реакцию 2N0 - - Xj -v 2N0X (X = l, Вг) исходя из теории активированного комплекса. Поскольку в результате потери шести вращательных степеней свободы происходит значительное понижение энтропии системы, приводящее к уменьшению предэК снонепциального множителя в выражении константы скорости, такого рода реакции в общем случае должны протекать медленнее, чем бимолекулярные реакции, имеющие ту же анергию активации. Это дает объяснение малых значений множителя Р, что уже отмечалось выше. [c.134]

Под цепными реакциями обычно понимают такие в результате которых наряду с конечными шродуктам всегда образуется активированное исходное вещество или нестойкое промежуточное соединение. Иными словами, та энергия, которая получается в результате химического взаимодействия, в случае цепного процесса не рассеивается равномерно между всеми молекулами, а передается в большей своей части какой-либо одной молекуле, тем самым активируя ее. Благодаря этому, реакция неоднократно повторяется при условии лишь начальной энергии, сообщенной извне. В качестве примера подобного рода реакций можно привести так называемую цепь Нернста [c.156]

Тригалогениды являются сшивающими реагентами для такого рода реакций. Добавляя мопохлориды (хлористый бутил, этиленхлоргидрин, хлоруксусную кислоту), можно регулировать молекулярный вес полимера, поскольку эти вещества, реагируя с группой —СНг—84—Ка и образовывая, нанример, группу —СН2—84—СН2СН2ОН, приостанавливают тем самым дальнейший рост цепи. В этом случае молекулярный вес полимеров будет зависеть от отношения монохлорида к дихлориду. Изменяя состав полисульфидов и используя смеси различных дихлоридов, получают продукты с разнообразнейшими свойствами [73]. [c.384]

Вьывленные зависимости процесса конденсации и сепарации жидкой фазы позволяют с позиций струйной модели процесса течения и взаимодействия газовых потоков и с помощью изменения геометрических характеристик вихревой трубы и ВЗУ эффективно алиять на течение этих процессов. Особенно в тех случаях, когда эффекты течения закрученных потоков используются для интенсификации химических процессов, например, ддя проведения различного рода реакций в системе газ — газ или газ — жидкость. [c.179]

Однако в (Ю-х годах было все-таки найдено общее решение задачи се пм<гивности такого рода реакций. Первоначально это решение каза.1ЮС1, не слишком удобным (хотя [c.138]

Дифеимлфосфид лития замещает тозильную группу по 8м2-механизму. Ионы двухвалентного N1 использованы для отделения искомого продукта от побочных путем образования нерастворимого комплекса с Ы1(П), а цианид-ноны—для отделения металла на последней стадии. (5, 5)-Хнрафос представляет собой твердое вещество, образуется с 30%-ным выходом в растворе он медленно окисляется воздухом. Поэтому сразу по получении его превращают в комплекс одновалентного родия реакцией замещения с ди-1,5-циклооктадиеном одновалентного родия. Конечный продукт этой реакции — оранжево-красное твердое вещество, стабильное при хранении под азотом при температуре О—4°С. Именно это соединение способно гидрировать разнообразные олефины в каталитических условиях. Реакцию проводят в атмосфере азота при температуре 25°С за 1—24 ч, причем количества катализатора и субстрата относятся обычно как 1 100, [c.98]

Изучение окисления изомеров октана также было ориентировано на установление зависимостей от температуры количеств молей израсходованного кислорода и образующихся окиси и двуокиси углерода на моль введенного углеводорода (см. рис. 9—13). Рассмотрение этих рисункок приводит к следующим заключениям 1) окисление 2,2,4-триметилпентана протекает отлично от окисления остальных изомеров октана отличие заключается в том, что у этого изохмера октана температура начального окисления очень высока (500—510°) и близка к температуре воснламенения (560°), в то время как для остальных октанов разность между температурами воспламенения и начального окисления всегда достигает нескольких сот градусов 2) наблюдаемое при окислении н. октана изменение в ирн-роде реакций, следствием которого является резкое увеличение количества образующейся окиси углерода (происходит это в температурном интервале, для которого характерны холодные пламена и пульсации) сохраняется у 3-метилгептана и 3-этилгексана и отсутствует у остальных изомеров 3) в остальном кривые кислорода и окислов углерода всех изученных изомеров октана проявляют значительное сходство. [c.34]

Как видно из приведенной схемы, уксусный альдегид образуется в результате р-распада алкоксильного радикала, который образуется при ра 1ложении гидропероксида (стадия 4). Если в условия цепной радикальной реакции образующиеся молекулы (в приведенном примере гидропероксид бутана) распадаются на свободные радикалы, то такого рода реакции называются цепными реакциями с вырожденным разветвлением или вырожденно-разветвленными цепными реакциями. [c.152]

Ароматичность, правило Хюккеля. Электрофильные и нуклеофильные реакции. Электронодонорность и электроноакценторность заместителей. Индуктивный эффект и эффект сопряжения. Теория замещения, ориентанты I и И рода. Реакции электрофильного и нуклеофильного замещения, реакции присоединения. Переходные состояния. Согласованная и несогласованная ориентация. Спектры (ПМР, ИК и УФ) ароматических соединений. [c.250]

Реакции оС азования нонеречных химических связей мсл-ду макромолек лами, приводящие к получению полимеров пространственного, сетчатого строения, называются реакциями очи -вания или структурирования. В резиновой промышленности такого рода реакции получили название вулканизации, в промышленности пластическнл масс — сшизамня или отверждс1 ыя, причем последнее определение характерно для полимеров з вязкотекучем состоянии. [c.114]

Протекание реакции сложным путем, в несколько стадий, является одной из причин расхождения между порядком реакции и ее молекулярностью. Другой причиной расхождения может быть значительный избыток одного из реагентов в peaкциoнI oй смеси. Тогда концентрация этого реагента остается практически постоянной в ходе реакции, а порядок реакции будет меньше, чем определяемый по стехиометрическому уравнению. Например, бимолекулярные реакции инверсия тростникового сахара или гидролиз уксусного ангидрида — кинетически оказываются реакциями первого порядка, так как концентрацию воды здесь можно считать неизменной. Подобного рода реакции иногда называют псевдомономолекуляр-ными. Порядок реакции зависит от условий ее протекания. Его можно изменить, например, варьированием концентрации или давления. [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология