Палладий-диеновые комплексы

Реакции сопряженных диенов с солями платины или палладия приводят к соответствующим г] -аллильным комплексам (см. разд. 15.6.2.2). В полярных растворителях (папример, спиртах), реакция, возможно, включает нуклеофильную атаку спирта на промежуточный диеновый комплекс (схема 698). [c.421]

Диеновые комплексы легко реагируют и с неуглеродными нуклеофилами. В нескольких случаях отмечено, что прп обработке диенов хлоридом палладия в нуклеофильных растворителях образующийся диеновый комплекс немедленно подвергается атаке нуклеофила [152, 663, 664] (схемы 694, 695). Платиновый аналог соедпнения (264) был разделен на оптические антиподы дробной кристаллизацией диастереомеров, полученных в результате присоединения (5)-1-фенилэтилампна. Реакция чистого диастереомера с холодной хлороводородной кислотой привела к одному из энантиомеров, а при обработке этого соединения горячей хлороводородной кислотой была получена оптически активная дихлор (дицпклопентадиен) платина (II) (265), которая может быть переведена в оптически активную форму диена или использована для частичного кинетического разделения рацемических спиртов (схемы 696, 697) [318]. [c.421]

Интересно поведение соединений металлов УП1 группы — платины и палладия, для которыха- и я-производныесравнимы по устойчивости. Реакция диеновых комплексов этих металлов со спиртами [c.258]

В присутствии слабых оснований типа безводных Na2G0g или уксуснокислого натрия диеновые комплексы палладия и платины могут взаимодействовать со спиртами с образованием простых эфиров [19, 20, 23—26], например [c.265]

Нуклеофильная атака на нейтральные т] -диеновые комплексы встречается еще реже, чем атака на катионные комплексы таких лигандов. Комплексы палладия(II) катализируют нуклеофильное присоединение к некоторым 1,3-диенам, что приводит к устойчивым г -аллильным комплексам [реакция (7.40)]. Однако эти реакции, по-видимому, протекают как нуклеофильное присоединение к г]2-алкеновым комплексам, а не к г -дие-новым. [Нуклеофильная атака на т]2-алкеновые комплексы Р(1(П) подробно обсуждается в ч. 2, разд. 17.1.] Семмельхак [c.409]

Основные типы А.к. 1) гомолигандные, содержащие в молекуле только аллильные группы, напр. бис-(г]-аллил)-никель (ф-ла I) (такие комплексы известны для большинства переходных металлов) 2) мономерные и димерные аллилметаллгалогениды, наиб, характерные для Pd и Ni, напр. ди- 1-хлоро-бис-(г1-аллил)палладий (ф-ла II) 3) аллилкарбонилметаллы, образуемые гл, обр. Мо, W, Мп, Fe, Со, напр. (т -аллил)(трикарбонил)хлорожелезо (ф-ла III). Получен, кроме того, ряд комплексов, содержащих, помимо 71-аллильного, циклопентадиенильные, диеновые, ареновые и др. орг. лиганды. [c.104]

По-пидимому, каталитическая активность производных металлов VIII группы в процессе полимеризации обусловлена их способностью к образованию с ненасыщенными соединениями комплексов, которые устойчивы по отношению к веществам, содержащим активный водород (HgO, ROH). Такие комплексы известны, например, для различных углеводородов диенового ряда. Так, бутадиен дает с хлористым палладием в водной среде комплекс, детальное исследование которого приводит к структуре [59] [c.433]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология