Темплатная реакция

Темплатные реакции получения диеновых макроциклических соединений с наиболее высокими выходами основного вещества проходят на ионах никеля (II) Ионы меди (II) являются несколько менее удобными темплатными агентами для синтеза многих диеновых комплексов Это связано с возможностью восстановления ионов u до u или даже металлической меди в ходе некоторых темплатных реакций (см раздел 4 1 1) Остальные ионы металлов проявляют значительно менее выраженный темплатный эффект в реакциях типа (4 1) и поэтому реже используются в качестве матрицы для сборки макрокольца [c.61]

Независимо от того представляет ли получаемое соединение комплекс или лиганд, его можно синтезировать либо из нециклических исходных соединений посредством какой-либо реакции циклизации, либо из других макроциклических соединений Например, макроциклический комплекс можно получить в результате темплатной реакции, из свободного лиганда и соли металла или в результате модификации другого макроциклического комплекса Аналогично макроциклический лиганд можно выделить из его комплекса с металлом, синтезированного темплатным путем, получить из нециклических исходных или из других макроциклических лигандов [c.24]

Возможность попутного образования в реакциях циклизации многочисленных линейных и разветвленных олигомеров, а также одновременное прохождение конденсаций [1 -г 11, [2 + 2] и [3 3] вызвали необходимость разработки специальных методов, призванных обеспечить преобладающее образование целевого продукта. К ним относятся 1) метод темплатных реакций, 2) метод высокого разбавления, 3) конформационный контроль реакций. [c.27]

Поскольку для темплатных реакций необходимо соответствие размеров макрокольца и темплатного иона, возможно прохождение реакций, в которых ион металла ушивает макроцикл по своему размеру [811 [c.29]

Как правило, в темплатных реакциях ионы o +, Си-+, Pt и ведут себя аналогично иону никеля, преимущественно образуя тетрагональные комплексы Для них по сравнению с ионом N1"- чаще наблюдается образование только одного продукта реакции [c.30]

Темплатные реакции с участием цис-диона [c.64]

Особой разновидностью темплатных реакций, приводящих к образованию диеновых макроциклических комплексов, являются конденсации с участием так называемого цис-л,иона (РП) В результате таких реакций синтезируют координационные соединения с цис-распо-ложением азометиновых группировок в макрокольце [c.64]

Показано [191], что темплатная реакция г< с-диона с диаминами, имеющими различную длину полиметиленовой цепочки, приводит к образованию макроциклических комплексов меди с лигандами, отличающимися размерами макрокольца (см. методику 31, с. 79) [c.65]

Макроциклические соединения рассмагриваемой группы можно получить как в присутствии темплатных агентов, так и нетемплатным путем. Темплатные реакции широко применяют для получения макроциклических соединений меди (II) и никеля (II), для синтеза координационных соединений других металлов более удобны нетемплатные методы. [c.60]

Примером синтеза таких соединений является темплатная реакция комплекса Р19 с о-фенилендиамином [244] [c.96]

Поскольку для темплатных реакций необходимо соответствие размеров макрокольца и темплатного иона, возможно прохождение реак- [c.29]

Теломеризация диенов К-ЗЗа Темплатная реакция М-ЗОа Терпены К-33, К-34, Р-5-Р-7, Р-9, Р-10 Тетрааза[14]аннулен М-ЗОг Тетрагидроизохинолин Р-12 Тетрагидропираниловый эфир в качестве защитной группы К-32 Тетразина синтез М-24а Тиоамид из амида К-9а Тиоацеталь из альдегида Ж-18 Тиокетали К-28, К-29 [c.683]

Значение темплатного эффекта для синтеза макроциклических соединений трудно переоценить Темплатным путем синтезируется значительное количество краун-эфиров и большинство полназамакро-циклов Темплатные реакции позволяют в одну стадию и с высоким выходом синтезировать соединения сложной структуры, пол чение многих из которых другим путем практически невозможно Таким образом, применение различных ионов металлов позволяет синтезировать макроциклы, различающиеся как по виду, так п по количеств донорных атомов, входящих в состав макрокольца [c.31]

Темплатная реакция (4 1) была открыта в 1960 г Куртисом, который обнаружил, что растворение трыс-диаминатных комплексов никеля (II) и меди (II) в ацетоне приводит к реакции, в результате которой выделяется смесь макроциклических продуктов [11, 174] (см. методику 32, с 79) [c.61]

Однако это мнение спорно Если в реакциях типа (4 1) роль иона металла сводилась бы только к связыванию образовавшегося лиганда в комплекс, тогда ионы различных переходных металлов должны были бы проявлять примерно одинаковый темплатный эффект в таких реакциях, поскольку все они образуют довольно устойчивые тетраазамакроциклические комплексы В то же время экспериментально установлено, что разные ионы переходных металлов различным образом влияют на протекание реакций типа (4 1) Скорее всего в данной темплатной реакции проявляются как кинетический, так и термодинамический темтлатные эффекты (подробнее о влиянии катионов на темплатные реакции см главу 2) [c.61]

До недавнего времени комплексы цинка с лигандами L104—L108 не получены, поскольку темплатные реакции типа (4.6) не ведут к образованию макроциклических продуктов при использовании ионов Zn2+ в качестве матрицы Такие соединения синтезированы восстановительным замещением ионов u + в соответствующих комплексах амальгамой цинка [83] (см методику 33, с. 80) [c.65]

Интересная темплатная реакция с участием цис-диона описана авторами [192] Обнаружено, что при взаимодействии ч с-диона с ди-этилентриамином в присутствии безводного перхлората магния образуется пентаазамакроциклнческий комплекс [Mg Ь120] ( 104)2 [c.65]

Сравнивая темплатные и нетемплатные методы получения макроциклических соединений Куртиса, следует отметить следующее Темплатными реакциями типа (4 1) получают макроциклические соединения с различным размером макрокольца, числом донорных атомов, азометиновых группировок, которые могут быть в цис- или / ранг-положении К недосгаткам этого метода следует отнести ограниченное количество темплатных агентов, применяемых для таких реакций Поэтому темплатными реакциями синтезируют в основном координационные соединения Си-т и Ni - и в меньшей степени Со-+ [c.68]

Для получения макроциклических соединений, содержащих в молекуле лиганда две а-дииминные группировки (формула I на с. 83), обычно используют темплатные реакции. Соединения такого строения были синтезированы при конденсации пропилендиамина с диаце-ТИЛОМ в присутствии ионов Со + [2201 (см методику 1, с. 107) [c.84]

Наиболее удобный путь получения макроциклических соединений типа П и П1 — темплатная реакция нециклических тетраминов с ди-карбонильными соединениями Значительное влияние на протекание таких конденсаций оказывает природа аниона. Если в качестве темп-лата для реакции (5 6) использовать хлорид никеля, образуется трудноразделимая смесь циклических и нециклических соединений. При применении перхлората никеля удается выделить макроциклические продукты реакции [224] [c.85]

До настоящего времени в литераторе описано незначительное количество комплексов с пентаеновыми тетраазамакроциклическими лигандами, сведения о синтезе свободны лигандов с пятью кратными связями отсутствуют Известные пентаеновые макроциклические комплексы синтезировали с помощью темплатных реакции В качестве темплатных агентов таких реакций используют ионы Ре- , i i2+, Со + и Си -г. Характерная особенность строения пентаеновых макроциклов — совместное присутствие в молекуле лиганда о-фенилеиового и полиметиленового фрагментов, [c.94]

Различают два типа темплатных реакций получения гексаеновых тетраазамакроциклических комплексов К первому относятся конденсации дикарбонильных (или активированных дикарбонильных) соединений с различными диаминами в присутствии ионов металлов. Другой тип таких реакций представляют собой реакции димеризации бенз-диазепинов в присутствии ионов металлов [c.97]

Структуры соединений, получаемых в результате темплатных реакций или в результате реакций обмена ионами металлов, часто отличаются от ожидаемых. Основной причиной таких отличий являются внутримолекулярные реакции присоединения по азометиновым связям. Например, вместо ожидаемого L233 при конденсации DAP с о-фенилендиамином образуется соединение, в котором помимо ароматических ядер имеется два семи- и один двенадцатичленный цикл [334] [c.129]

Синтез металлокомплексов с политиамакроциклическими лигандами проводят взаимодействием свободных макроциклов с солями металлов Применение темплатных методов для получения политиамак-роциклических соединений приводит к образованию свободных серосодержащих лигандов, а не комплексных соединений В то же время при использовании темплатных реакций для синтеза тиаазамакро-циклических соединений выделяются комплексные соли с такими лигандами [c.137]

Макроциклический формаль формулы (СН2О)б(Г300) был получен из параформа темплатной реакцией с участием катионов серебра 1404] [c.153]

Для синтеза монобензо-краун-эфиров пногда используют темплатные реакции внутримолекулярной циклизации [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология