Действие щелочных металлов в жидком аммиаке

Легкость, с которой удается ввести в молекулу тиофена или его гомолога функциональную группировку, и простота, с которой осуществляется операция десульфуризации, дали возможность рассматриваемым здесь методом, уже утвердившимся в органической химии, прийти к разнообразным, часто малодоступным типам соединений с открытой (прямой и разветвленной) или замкнутой цепью атомов, включающих одну или большее число функциональных группировок. Другой способ преобразования тиофенов в ациклические производные, обладающий своеобразной избирательностью, заключается в действии щелочных металлов в жидком аммиаке на тиофены. Главы V, VI и VII посвящены описанию результатов, полученных упомянутыми методами синтеза насыщенных соединений из замещенных тиофена. Поэтапные сводки результатов по этому и другим вопросам химии тиофена, достигнутых в лаборатории гетероциклических соединений Института органической химии АН СССР, читатель найдет в сборниках [44, 45]. [c.10]

Другой способ восстановительного расщепления тиофенового цикла заключается в действии щелочных металлов в жидком аммиаке (или низших аминах). Особенность этого процесса, изучение которого началось сравнительно недавно, состоит в том, что в результате восстановления а-алкилзамещенного тиофена и последующего гидролиза возникает взамен кольцевого атома серы функциональная группа — карбонил, причем, насколько об этом можно судить по имеющимся в настоящее время результатам, в фиксированном положении, а именно в месте сочленения цикла с заместителем. [c.256]

Получение алифатических соединений из замещенных тиофена действием щелочных металлов в жидком аммиаке [c.274]

Кетокарбоновые кислоты и кетоны. Первым объектом восстановления, осуществленного действием щелочных металлов в жидком аммиаке, явились со-(тиенил-2)-алкановые кислоты [97, 98] [c.278]

Действие щелочных металлов в жидком аммиаке [c.615]

К некаталитическим методам превращения ароматических углеводородов в циклоолефины прежде всего относится известное восстановление по Берчу под действием щелочных металлов в жидком аммиаке, ратемотренное в обзоре 116, с. 9—127]. Этот метод позволяет селективно восстанавливать бензол в циклогексадиен-1,4. Например, если в качестве восстановителя использовать литий в жидком аммиаке при 25—60 °С, основным продуктом является циклогексадиен-1,4, а побочным — циклогексен, [117]. Соотношение циклогексадиена-1,4 и циклогексена за1висит от дозировки лития при избытке последнего (60 °С, 2 ч) существенно возрастает выход циклогексена . [c.103]

Атомы галогена в В-галоген-о-карборанах можно заместить водородом под действием щелочных металлов в жидком аммиаке [421]. Так, 9-под- и 9,12-дииод-о-карборан легко превращаются в о-карборан [c.155]

Гидролиз сложного эфира декалина под действием щелочи в диэтиленгликоле или под действием щелочных металлов в жидком аммиаке протекает менее успешно. Недавно при гидролизе метилового эфира глицирретовой кислоты, пространственно затрудненного тритерпеноидного сложного эфира, замена диметилформамида гетероциклическим основанием позволила существенно сократить время гидролиза [20]. [c.226]

Нуклеофил 48 получали расщеплением связи Те—Те по реакции дифенилдителлурида и металлического натрия в аммиаке. Интересно отметить, что при использовании избытка щелочного металла анион 48 реагировал с ним, давая в итоге бензол [30]. Поведение анионов, содержащих элементы группы У1А в структурах типа РЬ2 (2=0, 3, Зе или Те), напоминает поведение анионов типа РНгУ , содержащих элементы группы УА (У=Р, Ав, 5Ь или В1). В обоих рядах частицы, содержащие самый тяжелый элемент (Те или В1), под действием щелочных металлов в жидком аммиаке претерпевают расщепление связи металл — углерод [30, 31]. [c.102]

Производные типа (250) были также получены при использовании в качестве АВ-компонента незамещенного а-тетралона или в качестве D-ком-понента — ацетилциклогексена [359, 361, 362, 364—367]. Попытка использовать в реакции с (8) ациклические кетоэфиры с их последующей циклизацией не удалась [368] так же плохо реагируют в приведенных на схеме 24 условиях бициклические кетоны, не содержащие ароматического кольца А [369—371]. В то же время проведение реакции при действии щелочных металлов в жидком аммиаке позволяет не только получить более высокие выходы (250), но и ввести в реакцию кетоны типа (255), из которого был получен тетрациклический кетол (256) [89]. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология