Щелочные металлы от анионов

Сопряженные двойные связи относительно легко поляризуются под влиянием реагентов. Соединения с сопряженными двойными связями могут вступать во взаимодействия, не характерные для веществ с изолированными двойными связями. Например, для них возможны реакции присоединения щелочных металлов, анионов типа СЫ, ЗОдН и др. В реакциях участвуют одновременно обе двойные связи. К углеродным атомам на концах системы сопряженных двойных связей присоединяются два одновалентных атома или радикала, а между атомами углерода, разделяющими систему двойных связей, возникает новая двойная связь. Следовательно, алкадиены превращаются в алкены. [c.257]

При сплавлении с щелочами, цианидами и сульфидами щелочных металлов в присутствии окислителей (даже О2) палладий и платина переходят в соответствующие производные анионных комплексов. [c.608]

Межфазный катализ делает возможным или ускоряет реакции в малополярных растворителях между ионными соединениями и органическими (не растворимыми в воде) веществами. Наиболее часто используемыми катализаторами являются ониевые соли или комплексообразователи, которые могут связывать ионы щелочных металлов и таким образом переводить их в раствор. Основная функция катализатора состоит в переносе анионов реагирующей соли в органическую фазу в форме ионных пар. В апротонных растворителях они фактически не сольватированы и ничем не экранированы (за исключением, может быть, их противоионов) и, следовательно, обладают высокой реакционной способностью. [c.12]

Из неорганических соединений, являющихся анодными ингибиторами, можно назвать, например, нитриты или хроматы щелочных металлов. Анионы этих солей образуют на поверхности металла тонкий адсорбционный или фазовый защитный слой, который, как правило, замедляет анодную реакцию перехода металла в раствор. [c.39]

SOf + Ва " + нитхромазо 640 50 Катионы (за исключением щелочных металлов) анионы, образующие комплексы с Ва [c.295]

Этим методом щелочноземельные металлы удалить нельзя. Ионы хрома (III) (растворы хромовых квасцов и хлорида хрома) анионит в цитратной форме не поглощает или поглощает в незначительной степени. Количественное поглощение не происходит также на анионите в оксалатной форме. Однако после добавления к анализируемому раствору щавелевой кислоты и нагревания ионы хрома превращаются в способные к обмену анионные комплексы, вследствие чего на анионите в оксалатной форме достигается хорошее отделение хрома от щелочных металлов. Анионит в оксалатной форме с успехом применяется для отделения стронция-137 от таких элементов, как иттрий, церий, прометий, цирконий и ниобий, Стронций переходит в вытекающий раствор вместе с цезием [77] (ср. [6]). [c.307]

В качестве инертных электролитов часто пользуются перхлоратом натрия, перхлоратом лития, нитратом натрия или некоторыми другими бинарными солями щелочных металлов, анион которых мало склонен к вхождению во внутреннюю координационную сферу комплекса. [c.429]

Хотя эти процессы являются самыми простыми из возможных реакций, протекающих в присутствии концентрированных водных растворов гидроксидов щелочных металлов, механизм этих превращений долгое время был непонятен. Депротонирование может протекать на поверхности раздела фаз, в органической фазе под действием экстрагированного гидроксида аммония или же внутри инвертной мицеллы. В настоящее время известно, что этот процесс протекает в результате экстракции QOH. Поскольку при этом не образуется липофильного галоге-нид-аниона, то отравления катализатора не происходит. Протонирование или дейтерирование промежуточно образовавшегося карбаниона протекает под действием небольших количеств НгО или ВгО, которые экстрагируются вместе с анионом. [c.214]

В табл. 6 приведены, как и для систем других типов, некоторые примеры. К этому типу можно отнести системы, включающие сильноионизированные иониты, катионы Н+ и щелочных металлов, анионы ОН и сильных одноосновных кислот в любых комбинациях. В присутствии других ионитов или ионов выбор противоионов или КОНОНОВ, совместимых без дополнительного взаимодействия, ограничен. Так, для слабокислотных и слабоосновных ионитов исключаются соответственно Н+- и ОН -ионы в катионообменных системах с Ag+ исключаются коионы ОН , СГ, Вг , Г и многие другие, с которыми Ag+ образует слаборастворимые соединения в анионообменных системах с коионами Си +, гп +, Сс1 + и другими комплексообра- [c.50]

Другие виды газообразного топлива (окись углерода, углеводороды) практически могут быть использованы в топливных элементах только при повышенных температурах (выше 400—500° С). В таких высокотемпературных элементах в качестве электролита используют либо расплавы углеродистых солей щелочных металлов, либо твердые электролиты с анионной (кислородной) проводимостью. [c.603]

Для создания ионной силы используют перхлорат натрия, перхлорат лития или другие и-электролиты щелочных металлов. Анион фонового электролита не должен проявлять склонности к комплексообразованию с ионами исследуемых металлов. [c.298]

Вытесненный ион водорода связывается гидроксилом в молекулу воды и в дальнейшем уже не оказывает коагулирующего действия на частицы. Наибольшая степень пептизации (разжижения) достигается прибавлением таких солей щелочных металлов, анионы которых связывают ионы водорода. При добавлении соды или растворимого стекла глина разжижается. Ряд данных говорит о том что глинистые частицы адсорбируют анионы, в частности ОН, адсорбция которого вызывает увеличение отрицательного заряда глинистой частицы и разжижение глиняного теста. [c.230]

В растворах мыл определенной концентрации образуются мо те-кулярные ассоциации анионов [СН3—(СН2) СОО ], образующихся при диссоциации солей щелочных металлов жирных кислот. Строение этих мицелл было установлено при помощи рентгеновских лу- [c.334]

Хелаты типа ион щелочного металла/краун представляют особый интерес при обсуждении МФК. Другие родственные явления, например введение анионов в криптаты [88], растворение щелочных металлов в различных растворителях с помощью краунов i[89], выделение устойчивой кристаллической соли Ыа-/криптат Na+ 90] и образование анион-радикалов из аро- [c.38]

В более поздней гипотезе, предложенной Макошей 26, 27],. было высказано предположение, что депротонирование субстрата происходит на поверхности раздела фаз. Если катализатор в системе отсутствует, то на поверхности раздела фаз образуется как бы двухслойная структура, включающая со стороны водной фазы катион щелочного металла, а со стороны органической фазы депротонированный анион субстрата. Из-за взаимной нерастворимости в противоположных фазах ионы иммобилизуются и в значительной степени дезактивируются. Эта ситуация похожа на обычную адсорбцию на поверхности. [c.58]

Обмен хлора на содержащие серу группы, по преимуществу на —5Н, —5—5—, а также на —5—, К502— и —ЗОзН, производится действием солей щелочных металлов, анион которых отвечает вводимой группе. Применение катализаторов здесь далеко не так широко используется, как в рассмотренных выше типах превращений 205. [c.419]

Ионная связь. Связь такого типа осуществляется в результате взаимного электростатического притяжения противоположно заряженных ионов. Ионы могут быть простыми, т. е. состоящими из одного атома (например, катионы Ма+, К , анионы Р , С1") или сложными, т. е. состоящими из двух или более атомов (напрнмер, катион ЫН , анионы ОН, N03, 504 ). Простые ионы, обладающие положительным зарядом, легче всего образуются из атомов элементов с низким нотеициалом ионизации к таким элементам относятся металлы главных подгрупп I и II группы (см. табл. 4 и 5 на стр. 102). Образование простых отрицательно заряженных ионов, напротив, характерно для атомов типичных неметаллов, обладающих большим сродством к электрону. Поэтому к типичным соединениям с ионным типом связи относятся галогениды щелочных металлов, например, МаС1, СзР и т. п. [c.150]

Нуклеофил 48 получали расщеплением связи Те—Те по реакции дифенилдителлурида и металлического натрия в аммиаке. Интересно отметить, что при использовании избытка щелочного металла анион 48 реагировал с ним, давая в итоге бензол [30]. Поведение анионов, содержащих элементы группы У1А в структурах типа РЬ2 (2=0, 3, Зе или Те), напоминает поведение анионов типа РНгУ , содержащих элементы группы УА (У=Р, Ав, 5Ь или В1). В обоих рядах частицы, содержащие самый тяжелый элемент (Те или В1), под действием щелочных металлов в жидком аммиаке претерпевают расщепление связи металл — углерод [30, 31]. [c.102]

Растворитель для проведения реакций SrnI должен удовлетворять определенным требованиям, из которых наиболее очевидны следующие 1) растворитель должен растворять реагенты (обычно неполярные органические соединения и соль щелочного металла анионного нуклеофила) 2) для фотоинициируемых реакций растворитель должен быть прозрачен для света, инициирующего реакцию (длина волны которого лежит, как правило, в диапазоне 300—400 нм) 3) для реакций, инициируемых сольватированными электронами, растворитель не должен взаимодействовать с ними. [c.128]

Известно, что в присутствии щелочных металлов анион-радш алы дают также и другие соединения, такие, как бензофенон и конденсированные ароматические углеводороды типа нафталр на. Интересно, что впоследствии обе [c.32]

Заряженными частицами, принимающими участие в обмене между фазами, могут быть положительные и отрицательные ионы, а также электроны. Какие именно частицы переходят из одной фазы в другую и тем самым обусл(Звливают возникновение скачка потенциала, определяется природой граничащих фаз. На границах металл — вакуум или металл 1 — металл 2 такими частицами являются обычно электроны. При создании границы металл — раствор солн металла в обмене участвуют катионы металла (см., однако, ниже). Скачок потенциала на границе стекло — раствор, а также ионообменная смола — раствор по5 вляется в результате обмена, в котором участвуют два вида одноименно заряженных ионов. На границах стекло — раствор и катионнг—раствор такими нонами являются ноны щелочного металла и водорода иа границе анионит— раствор это ион гидроксила н какой-либо другой анион. Прн контакте двух несмешивающихся жидкостей, каждая из которых содержит в растворенном виде один и тот же электролит, потенциал возникает за счет неэквивалентного перехода обоих ионов электролита из одной фазы в другую. [c.28]

П[ и нагревании графита в парах или в расплаве щелочного металла (Сз, НЬ или К) образуются соединения включения — графитиды щелочных металлов, в которых роль аниона играют гексагональные сетки Сз . Структура [c.395]

Известно, что при радикальной полимеризации не представляется возможным существенно регулировать структуру полимерной цепи. Анионная же полимеризация диенов впервые открыла возможность регулирования структуры полимера путем изменения природы щелочного металла и условий полимеризации. Еще в 30-х годах на Опы тном заводе литер Б было показано, что переход от натрия и калия к литию сопровождается повышением количества 1,4-звеньев в цепи и соответственно понижением температуры стеклования и улучшением морозостойкости полимера. На основании полученных данных был разработан промышленный способ и организовано производство морозостойкого литийбута-диенового каучука (СКБМ). [c.11]

На основании этих данных Натта [23] высказал предположение, что полимеризацию диенов в углеводородных средах под влиянием литийалкилов следует рассматривать как ионно-координационный процесс, в то время как процессы, осуществляемые при участии литийалкилов в сольватирующих средах, а также при участии соединений других щелочных металлов, представляют собой анионные процессы. Однако истинная анионная полимеризация, по-видимому, осуществляется лищь в сильно сольватирующих средах, например, в гексаметилфосфортриамиде, где металлорга-ническое соединение в значительной степени диссоциировано на свободные ионы [24]. Образующиеся при этом полибутадиены содержат около 85% 1,2-звеньев и не содержат 1,4-звеньев. Полимеризация бутадиена в среде гексаметилфосфортриамида под влиянием литийалкилов протекает с исключительно высокой скоростью [25]. [c.180]

Реакции МФК легко протекают в малополярных апротонных растворителях. Их диэлектрические проницаемости изменяются от 8,9 (дихлорметан), 4,7 (хлороформ) и 4,2 (диэтиловый эфир) до 2,3 (бензол) и 1,9 (гексан). Хотя растворимость обычных неорганических солей в этих растворителях пренебрежимо мала, органические четвертичные аммониевые, фосфоние-вые и другие ониевые соли, так же как и замаскированные органической оболочкой соли щелочных металлов, часто достаточно растворимы, особенно в дихлорметане и хлороформе. В этих растворителях концентрация свободных ионов незначительна и доминируют ионные пары. Вследствие слабого взаимодействия между ионными парами и молекулами растворителя реакция с электрофилами в органической фазе идет ыстро, и некоторые обычно слабые нуклеофилы (например, ацетат) оказываются сильными. Так, например, в гомогенных растворах в ацетонитриле относительная нуклеофильность солей тетраэтиламмония в реакции замещения с различными анионами от азида до фторида различается всего в 80 раз, причем фторид является наиболее сильным нуклеофилом среди галогенидов [127]. Различия в реакционной способности ионов в таких растворителях по сравнению с нормальным поведени- м в некоторых случаях бывают просто поразительными, и та- [c.18]

Хорошо согласуется со всеми известными фактами предположение о том, что активными центрами являются контактные ионные пары, а порядок реакции 0,5 по катализатору объясняется их обратимой димеризацией [12, 29]. Ассоциация силанолятов и силоксандиолятов щелочных металлов в неполярных средах с образованием димеров недавно подтверждена экспериментально [51]. Представление о ионных парах как активных центрах анионной полимеризации циклосилоксанов выдвигается и другими авторами [10, 11]. [c.476]

Вещества, прохождение через которые электрического тока вызывает передвижение вещества в виде ионов ионная проводимость) и химические превращения в местах входа и выхода тока (электрохимические реакции), называются проводниками второго рода. Типичными проводниками второго рода являются растворы солей, кислот и оснований в воде и некоторых других растворителях, расплавленные соли и некоторые твердые соли. Как правило, в проводниках второго рода электричество переносится положительными (катионы) и отрицательными (анионы) ионами, однако некоторые твердые соли характеризуются униполярной проводимостью, т. е. переносчиками тока в них являются ионы только одного знака — катионы (например, в Ag l) или анионы (ВаСЬ, ZrOa + aO, растворы щелочных металлов в жидком аммиаке). [c.384]

Обычные неорганические соли натрия и калия не растворимы в неполярных органических растворителях. Это верно и для солей неорганических анионов с небольщими органическими катионами, например для тетраметиламмония. Подобные аммонийные соли часто способны, однако, растворяться в ди-хлорметане и хлороформе. Более того, использование относительно больщих органических анионов может обеспечивать растворимость солей щелочных металлов в таких растворителях, как бензол. Например, диэтил-н-бутилмалонат натрия дает 0,14 М раствор в бензоле, для которого понижение точки замерзания неизмеримо мало, что говорит о высокой степени ассоциации. Подобным образом большие ониевые катионы (например, тетра-м-гексиламмония) делают растворимыми соли даже небольших органофобных анионов (например, гидроксид-ионов) в углеводородах. Ионофоры, т. е. молекулы, состоящие из ионов в кристаллической решетке, диссоциируют (полностью или частично) на сольватированные катионы и анионы в растворителях с высокими диэлектрическими проницаемостями. Подобные растворы в воде являются хорошими проводниками. В менее полярных растворителях даже сильные электролиты могут растворяться с образованием растворов с низкой электропроводностью это означает, что только часть растворенной соли диссоциирована на свободные ионы. Чтобы объяснить такое поведение растворов, Бьеррум выдвинул в 1926 г. гипотезу ионных пар. Впоследствии его гипотеза была усовершенствована Фуоссом [38] и рядом других исследователей. Ионные пары представляют собой ассоциаты противоположно заряженных ионов и являются нейтральными частицами. Стабильность ионных пар обеспечивается в основном кулоновскими силами, но иногда этому способствует и сильное взаимодействие с ок- [c.16]

При отсутствии алкилирующего агента дихлорметан, являющийся растворителем, начинает взаимодействовать с фенолят-ным анионом, образуя в качестве побочного продукта диарил-оксиметан [29]. Небольшие изменения в условиях проведения этой реакции позволяют получать этот продукт с очень высоким выходом [234]. С этой целью твердый порошкообразный гидроксид калия и фенол перемешивают в метиленхлориде в присутствии 5—10 мол.% аликвата 336 в течение 8—16 ч при комнатной температуре. При использовании водного раствора гидроксида щелочного металла или менее липофильного катализатора— ТЭБА скорость реакции резко снижается. Метиловые эфиры катехинов получают, вводя в реакцию метиленбромид, водный гидроксид натрия и адоген 464 в качестве ката- [c.155]

Наряду с гидроксидами щелочных металлов в МФК используют также и другие основания твердые фториды щелочных металлов, бикарбонаты и карбонаты, гидриды и амиды. Вопросы о механизме участия в МФК первых двух анионов не представляют особого труда, так как эти анионы могут экстрагироваться в органические растворители при обычном проведении МФК в системе жидкая фаза/твердая фаза (о солюбилизации НСОз см. в [75]). Однако что касается остальных анионов, то в противоречии с предположениями, высказанными во многих статьях, оказалось, что они экстрагируются в неполярные среды достаточно трудно как с помощью ониевых солей, так и с помощью краун-эфиров. [c.66]

Исходную соль растворяют в метиленхлориде и встряхивают с избытком концентрированного водного раствора соли щелочного металла, содержащей соответствующий необходимый анион. Эту операцию повторяют два или три раза, используя каждый раз свежий водный раствор. Часто удобнее использовать в качестве исходной соли кислый сульфат тетрабутиламмония, так как образующийся после нейтрализации сульфат не растворим в органической фазе. Таким методом в кристаллическом виде получены различные галогениды, цианиды, азиды, нитрилы, бензоаты, феноляты и еноляты р-дикетонов, р-циано. эфиров, р-кетосульфонов и диметилбензоилмалоната. [c.83]

Катализаторы для экстракции катионов. Все до сих пор рассмотренные катализаторы используются для переноса анионов в неполярную среду. Обратный процесс — перенос отдельных катионов в эти фазы — используется не очень часто, хотя он легко осуществим так, для переноса солей щелочных металлов необходимо использовать липофильные анионы, например иодид [1398], липофильные сульфонаты [1257, 1737], длинноцепочечные карбоксилаты или тетраарилбораты [1795]. [c.88]

Подробно были изучены солюбилизация, экстракция и активация анионов карбоксилатов щелочных металлов различными комплексантами. Кнёхель сравнил активность в качестве МФ-катализаторов для реакции между твердым ацетатом калия и бензилхлоридом в ацетонитриле многих лигандов (краун-эфиров, аминополиэфиров, нонактина, полиподов и полиэфиров с открытой цепью) [109]. Результаты исследования показали, что между степенью солюбилизации и скоростью реакции нет простой корреляции. [c.129]

Обычно в растворе устанавливается равновесие между этими тремя формами, положение которого зависит от различных факторов (см. ниже), однако наличие в молекуле жесткого скелета может привести к тому, что будет существовать только одна форма. Свойства этих трех форм и особенно кислотность и способность к образованию ионных пар и к их диссоциации весьма различаются. Было показано [362], что в неполярных растворителях еноляты щелочных металлов ациклических р-ке-тосоединений находятся главным образом в О-форме и между анионом и катионом существует сильная ассоциативная связь. Это взаимодействие остается сильным даже в водных растворах [362]. [c.197]

Недавние физико-химические исследования (дальняя ИК-, ЯМР-спектроскопия, кондуктометрические измерения) в ТГФ и ДМСО подтвердили, что основным типом енолятов является ионная пара с анионом в и-форме. Особенно поражает тот факт, что соли тетрабутиламмония ведут себя так же, как и соли щелочных металлов. Это указывает на ионность связи в этих ено-лятах и, что еще более важно, на отсутствие жестких требований к положению катиона по отношению к узкой области локализации заряда аниона. В то время как небольшой ион щелочного металла может располагаться на плоскости между 0-атомами (истинный хелат), ион аммония вынужден находиться выше плоскости и-образного аниона [363]. [c.198]

Кислотно-основной характер системы определяется типом заместителей и электроноакцепторные группы усиливают кислотность соли или основность соответствующего илида. В этих случаях для отрыва а-протона пригодны слабые основания, например карбонат калия. В более общем случае, когда заместителей, сильно повышающих кислотность, мало или они отсутствуют, используют, как правило, сильные щелочи литий-органические соединения, амид натрия в жидком аммиаке, ал-ко сиды щелочных металлов в гидроксильных растворителях или в диметилсульфоксиде либо димсильный анион в ДМСО. Стабилизованные (наличием групп Р = СООР, СМ и др.) илиды можно выделить. В то же время хорошо известно, что обычные фосфониевые илиды чувствительны и к воде, и к кислороду, поэтому стандартная методика требует применения тщательно высушенных растворителей и инертной атмосферы. Под действием воды происходит необратимый распад с образованием ал-килдифенилфосфина и бензола. На воздухе протекают следующие реакции [c.251]