Кетокарбоновые кислоты

Алины и гидразоны при восстановлении в мягких условиях переходят D соо ствующив дизамещенные гидразины, а в более жестких условиях протекает восста вительное расщепление N — N-связи и образуются амины. Таким образом, н с восстановлением оксимов появился еще один, правда редко используемый, перевода карбонильных соединении в амины. В качестве восстановителя Тафель [10 рекомендует применять амальгаму натрия в кислой среде, а с помощью цинка в кисл14 среде можно переводить арилгидразоны а-кетокарбоновых кислот в соответст] ющие аминокислоты . Азины и гидразопы хорошо восстанавливаются и сплавом келя с алюминием. Общую методику такого восстановления см. [106]. [c.530]

Кетонное расщепление является важной реакцией и в биологическом отношении раньше мы уже указывали, что окисление жирных кислот (стр. 246) а организме ведет к кетонам через 5-окси- и i-кетокарбоновые кислоты и что прогоркание жиров (стр. 270) вызвано действием плесневых грибков, превращающих жирные кислоты в fi-кетокарбоновые кислоты и последние в кетоны. [c.332]

В тех же условиях, но при использовании водного перманганата происходит окислительное расщепление. В этом случае один из фрагментов имеет на один углеродный атом меньще, что указывает на возможное образование енола и а-кетокарбоновой кислоты в качестве промежуточных продуктов [1308] [c.386]

Важное значение при радикально-цепном окислении имеют последовательные превращения. Кроме рассмотренных ранее продуктов при этом могут получаться оксикетоны, дикетоны, окси- и кетокарбоновые кислоты, сложные эфиры, лактоны и т. д. Наконец, наблюдается и полное окисление до СО2. Главным способом снижения роли этих побочных реакций является регулирование степени конверсии. В этом отношении все процессы радикально-цепного окисления подразделяют на две группы [c.366]

Очень хорошие результаты дает синтез кетонов, основанный на конденсации эфиров карбоновых кислот с реакционноспособными метиленовыми и метильными группами. Простейшим примером этой реакции является образование аце-тоуксусного эфира — эфира р-кетокарбоновой кислоты из двух молекул эфира уксусной кислоты. Конденсация происходит под действием алкоголята натрия (см. ацетоуксусный эфир, стр. 329) [c.219]

Пировиноградная кислота СР1зС0С00Н. Это соединение является не только простейшей, но и важнейшей а-кетокарбоновой кислотой. Название пировиноградная кислота произошло ог винной и виноградной кислот, при перегонке которых она образуется выход ее особенно значителен, если эти кислоты перегонять в присутствии бисульфата калия. Вероятно, процесс протекает следующим образом [c.328]

При омылении разбавленными щелочами р-кетокарбоновые кислоты легко распадаются на двуокись углерода и кетоны [c.219]

Кетокарбоновые кислоты 328 и сл. а-328, 329, 425, 573 р-246, 328, 329, н сл., 408 Т-328, 333-334 Кетол 316 [c.1179]

На основании данных, полученных с С -содержащими а-кето-кислотами, считают, что термическое разложение а-кетокарбоновых кислот протекает с выделением окиси углерода из карбоксильной группы кислоты [c.329]

Известно большое число гомологичных кетокарбоновых кислот — гомологов ацетоуксусного эфира. Те нз них, строение которых соответствует формулам [c.333]

Однако простейшая 7-кетокарбоновая кислота — л е в у л и и о в а и кислота — обычно получается другим способом. Она образуется в значительном количестве при нагревании сахаров (Толленс), а именно [c.333]

Конденсация гидразина с 1,3-дикарбонильными соединениями (дикетонами, альдегидокетонами, кетокарбоновыми кислотами и т. д.) [c.1004]

Аминокислоты получаются также при каталитическом восстановлении кетокарбоновых кислот водородом в присутствии аммиака или аминов [c.374]

Предполагают, что эта реакция в большинстве случаев протекает через про-очно образующиеся fl-кетокарбоновые кислоты [19] [c.819]

Р-КЕТОКИСЛОТЫ. СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ И АМИДЫ При действии на р-кетокарбоновую кислоту соли диазония выделяется двуокись углерода, В результате взаимодействия хлористого фенилдиазония с ацетоуксусной кислотой образуется [c.13]

КЕТОКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ, см. Альдегида- и кетокислоты. [c.376]

Вследствие большой СН-кислотности эфиры Р-кетокарбоновых кислот К-За, 1,3-дикетоны Л-76 и малоновый эфир К-4, Л-5 алкилируются в положение 2 уже при использовании относительно слабых оснований. Не всегда превращение останавливается на стадии моноалкилирования. Применение межфазных катализаторов позволяет, в общем, избежать [9] нежелательного двойного алкилирования (К-5). Алкилированием Р-кетоэфиров с последующим гидролизом и декарбоксилированием продуктов получают соответствующие кетоны К-Зб, К-22. [c.193]

Реакция. Сложноэфирная конденсация с эфиром щавелевой кислоты, образование эфира а-кетокарбоновой кислоты с последующим термическим декарбонилированием. [c.218]

Левулиновая кислота представляет собой кристаллы (т. пл. 37°). Она перегоняется без разложения (т. кип, 250°), т. е, в отличие от 3-кетокарбоновых кислот не отщепляет углекислого газа. При продолжительном нагревании она теряет воду, образуя внутренний ангидрид (еноллактон) [c.334]

Реакция. Образование пятичленного цикла сложноэфирной конденсацией эфира алкановой кислоты с диэфиром фталевой кислоты в присутствии сильного основания, гидролиз Р-кетоэфира, декарбокси-лирование Р-кетокарбоновой кислоты (кетонное расщепление). [c.294]

Р-кетокарбоновых кислот (сложных [c.678]

При окислении этилбензола кислородом воздуха в присутствии окиси меди или железа при 120° С получаются продукты состава 75—80% ацетофенона и 20—25% метилфенилкарбинола [112, ИЗ, 122]. В качестве катализаторов такого окисления применяются также окиси и гидроокиси железа, марганца, кобальта, бензойнокислое железо [123J, хлорное железо и азотнокислая медь [124, 125], фталоцианин никеля [126]. Этилбензол в отсутствие катализаторов при длительном взаимодействии с кислородом при комнатной температуре [114, 115] или при 110° С [127] окисляется в ацетофенон. При более мягких условиях Хоку [62] удалось окислить его в соответствующую гидроперекись, выделенную в свободном состоянии через натриевую соль. Этилбензол окисляется кислородом в гидроперекись в присутствии эфиров Р-кетокарбоновых кислот, или гидроперекиси изопропилбензола и NaOH [128]. [c.259]

Циклогексилбензол сравнительно медленно окисляется молекулярным кислородом в гидроперекись. Но при соответствующих условиях можно получить концентрацию гидроперекиси в реакционной массе до 23%. Инициаторами окисления служат формп-аты, оксалаты или бензоаты щелочных и щелочноземельных металлов, гидроперекиси, РЬОг, эфиры -кетокарбоновых кислот, формальдегид [4, 111, 136, 185, 217—220]. Гидроперекись циклогексилбензола при контактировании с глиноземом при 25—100° С превращается в 5-бензоилпептанол-1. [c.265]

Левулиновая кислота СН3СОСН2СН2СООН. -j-Кетокарбоновые кислоты могут быть получены действием а-галоидзамещенных жирных кислот на ацетоуксусный эфир или ацетилацетон с последующим щелочным расщеплением продуктов реакции [c.333]

В ТО время как. этими опытами было установлено биологическое значение 3-окисления, дальнейшие исследования Дэкина показали, что и in vitro жирные кислоты тоже можно окислить в 8-положении. Это удается с помощью 3%-ной перекиси водорода. Например, масляная кислота превращается в 3-оксимасляную, а при дальнейшем действии окислителя — в З-кетокарбоновую кислоту [c.246]

Об этом свидетельствует, в частности, тот факт, что как я, р-ненасыщенные кислоты, так и образующиеся из них р-кетокарбоновые кислоты в грибах расщепляются с образованием одних и тех же метилкетонов. На первичное дегидрирование во,Р-поло-жении, по-видимому, указывает также и тот факт, что в организме крысы р, с-дидейтеро-масляная кислота (содержащая в р- и -(-положениях по одному атому дейтерия) окисляется главным образом до дейтеро-р-оксимасляной кислоты, тогда как а, р-дидей-теромасляняя кислота в аналогичных условиях почти полностью теряет содержащийся в ней дейтерий. [c.246]

К С И к а р б О И о В ы е кислоты получаются, например, при восстановлении S-кетокарбоновых кислот. Они ангидризуются в S-лак-тоиы, которые, однако, как уже упоминалось, уступают по своей устойчивости 7-лактоиам и легче размыкают свое кольцо. [c.326]

Синтез малоновой кислоты щелочным омылением циануксусной кислоты см [485]. Превращение ацилцианидов в а-кетокарбоновые кислоты происходит при мйого. суточной их выдерживании в холодной концентрированной соляной кислоте (486) [c.327]

Цавелевоуксусный эфир является ценным исходным веществом для многих синтезов будучи эфиром -кетокарбоновой кислоты, он [c.408]

Вместо глиоксаля можно применять также другие а-днкарбониль-ные соединения (Гинсберг), например а-альдегидокетомы (I), а-дикетоны (II), глиоксиловую кислоту (III), а-кетокарбоновые кислоты (IV) [c.573]

Эфиры р-кетокарбоновых кислот образуют хромоны при конденсации с многими (но не всеми) фенолами в присутствиг фосфорного ангидрида иногда даже бывает достаточно нагреть о(>а компо-иета без Р2О5 [c.679]

Общеприменимый синтез пиразол о новых соединений заключается в действии гидразином или его прокзвс>дными на эфиры р-кетокарбоновых кислот (ср, стр, 332) если при этом исходят из [c.1005]

В некоторых случаях вторичные спирты можно переводить в кегосоедннения с помощью тетраацетатасвинца. Так, например, из афиров а-окепкарбоновых кисло образуются эфпры сс-кетокарбоновых кислот [331], в то время как у-кетокислоты могут быть легко получены окислением v-лактонов бромом в присутствии гидроокиси маг--иия [332]. [c.308]

Большое синтетическое значение имеет тйкше окислительное расщепление циклоолефинов при атом с расщеплением кольца обычно образуются о.о -дикарбо-вовне кислоты. Например, нз пиклогексена окислением KMnOj получают адипиновую кислоту 163]. Если у одного нз атомов углерода двойной свяаи не имеется атомов водорода, то окисление таких циклоолефинов приводит к кетокарбоновым кислотам, например, при окислении сс-пинена образуется а-пиноновая кислота [64] [c.834]

При взаимодействии этилендиамина с этиловыми эфирами 4-кетокарбоновых кислот с участием обеих карбонильных групп различной активности реакция не останавливается на стадии образования имидазолидинов продуктами ее являются 5-алкил-1,4-диазабицикло[3,3,0]октан-8-оны 7 [41] [c.215]

С хорощим выходом протекает и карбоксилирование метилмагний-карбонатом (ММК) СН-кислотных кетонов в а-положение с образованием Р-кетокарбоновых кислот осторожно при выделении продукты очень легко декарбоксилируются ) [9]. Интересным вариантом является прямое карбоксилирование трианионов 2,4,6-трикетосоединений в положение 1 с образованием поли-Р-кетокислот [10]. [c.141]

Реакция. Гидролиз эфира Р-кетокарбоновой кислоты до Р-кетокарбо-новой кислоты с последующим отщеплением диоксида углерода (кетон- [c.197]

Первые попытки получения тиофен 2-онов относятся к 80-м годам прошлого века. Кьюз и Пааль [ 12-18] применили метод на основе -кетокарбоновых кислот. Их взаимодействие с плтисернистым фосфором позволяет получать с небольшими выходами тиофен 2-оны. [c.6]

Методы эксперимента в органической химии (1968) -- [ c.270 , c.308 , c.327 ]

Справочник по органическим реакциям (1962) -- [ c.0 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.353 ]

Электрохимия органических соединений (1968) -- [ c.412 , c.422 , c.544 , c.545 ]

Пластификаторы (1964) -- [ c.611 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология