Сравнение скоростей непосредственной и цепной реакций

СРАВНЕНИЕ СКОРОСТЕЙ НЕПОСРЕДСТВЕННОЙ И ЦЕПНОЙ РЕАКЦИЙ [c.206]

До сих пор мы рассматривали конкуренцию между цепным и непосредственным молекулярным путями реакции в случае чистых газов и в отсутствие действия инициирующих примесей и стенок. Как мы видели выше, даже очень малое количество весьма распространенных примесей (примесь кислорода, перекисей, ионов переменной валентности и т. п.) способно сравнительно легко инициировать первичные свободные радикалы, а также значительно увеличивать скорость цепной реакции по сравнению с теми ее значениями, которые были приведены выше. [c.234]

Поскольку концентрации мономера и скорости полимеризации измеряются непосредственно, а концентрации радикалов нельзя измерить таким образом, то следующей задачей (общей для трактовки любого радикального цепного процесса) является исключение из уравнений значений для концентраций радикалов. Для этой цели удобно ввести предположение о квазиста-ционарных состояниях, т. е. о том, что в любой реакции, в которой промежуточные продукты присутствуют только в очень низкой концентрации, скорость изменения концентрации промежуточных продуктов мала по сравнению со скоростями их образования и исчезновения. Поскольку время образования любой полимерной молекулы и соответственно время жизни любого радикала мало по сравнению с процессом полимеризации в целом, очевидно, что рассматриваемые радикалы относятся к классу таких промежуточных продуктов низкой концентрации. Таким образом, уравнение (14) можно в хорошем приближении приравнять нулю, что дает [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология