Свободные радикалы с малой продолжительностью существования

ПОЛУЧЕНИЕ СВОБОДНЫХ РАДИКАЛОВ С МАЛОЙ ПРОДОЛЖИТЕЛЬНОСТЬЮ СУЩЕСТВОВАНИЯ В ГАЗООБРАЗНОМ [c.819]

В настоящее время разработано три принципиально различных метода получения свободных радикалов с малой продолжительностью существования 1) термическое разложение органических соединений 2) фотохимическое разложение органических соединений [c.820]

Получение свободных радикалов с малой продолжительностью существования термическим разложением органических соединений [c.820]

Выше уже было указано (стр. 820), что между стабильными свободными радикалами, получающимися при гомолитическом обратимом распаде соответственно замещенных этанов, и свободными радикалами с малой продолжительностью существования нет четкой границы. Путем варьирования заместителей при этановых углеродных атомах можно наблюдать постепенное уменьшение способности к диссоциации по С—С-связи при обычных температурах, т. е. без энергичного внешнего воздействия на молекулы (нагрев до высокой температуры, возбуждение ультрафиолетовым светом). [c.832]

Между стабильностью свободных радикалов и их реакционной способностью имеется следующая зависимость чем больше стабильность свободного радикала, тем меньше его реакционноспособность. В связи с этим для оценки относительной стабильности свободных радикалов используют два метода для устойчивых свободных радикалов, получающихся при диссоциации по С—С-связи, определяют и сравнивают степени диссоциации (стр. 808), для оценки же относительной стабильности свободных радикалов с малой продолжительностью существования сравнивают их активность по отношению к отрыву водорода от растворителя чем больше реакционноспособность, тем в меньшей степени происходят соединения свободных радикалов R друг с другом с образованием молекул R—R и тем больше образуется молекул RH за счет взаимодействия свободного ради-кала с растворителем. [c.832]

Для получения свободных радикалов с малой продолжительностью существования в растворах в принципе используют те же три метода, что и для получения их в газовой фазе (стр. 711), но в растворах процессы протекают при более низких температурах, обычно не превышающих температуры кипения растворителей. [c.716]

Особенности поведения в растворах свободных радикалов с малой продолжительностью существования [c.721]

В то время как устойчивые свободные радикалы с трехвалентным углеродом образуются при диссоциации по С—С-связи уже при комнатной температуре и задача их получения сводится к синтезу соответствующего гексаарилзамещенного этана, свободные радикалы с малой продолжительностью существования образуются только при очень высоких температурах или при фотохимическом возбуждении молекул. Это обсуловливается необходимостью затраты большого количества энергии на разрыв этановой С—С-связи в соединениях, содержащих в качестве заместителей не только ароматические ядра, но и другие углеводородные остатки. [c.820]

Выделение свободных радикалов с малой продолжительностью существования вследствие их большой реакционной способности невозможно однако значение их в химии гораздо больше, чем рассмотренных выше стабильных свободных радикалов. Короткосу-ществующие радикалы образуются в качестве промежуточных, практически моментально вступающих далее в реакцию частичек при процессах полимеризации, при различных процессах крекинга и пиролиза органических веществ, при взрывах, а также при многих реакциях замещения, присоединения и окисления, широко применяемых в синтезе органических веществ. [c.820]

Вследствие высокой активности свободных радикалов с малой продолжительностью существования весьма вероятно, что их взаимодействие с растворителем начинается раньше образования их в виде кинетически самостоятельно существующих частиц. В такок случае реакция с растворителем протекает в комплексе диссоциирующего соединения с растворителем существенным является то, что при этом происходит гомолитический разрыв связей,—разъединение электронных пар связей. Доказательство образования свободных коротко существующих радикалов в растворах не всегда удается провести известными в настоящее время методами, и вопрос во многих случаях пока остается спорным. [c.716]