Конформации пятичленных форм моносахаридов

КОНФОРМАЦИИ ПЯТИЧЛЕННЫХ ФОРМ МОНОСАХАРИДОВ [c.52]

Конформационные изомеры, которые могут быть приняты в расчет при рассмотрении структуры углеводов, относятся, очевидно, только к пиранозам. Для фуранозных структур, имеющих жесткий пятичленный цикл, существование заметно отличающихся конформаций невозможно. С другой стороны, открытые альдегидные формы моносахаридов могут существовать в виде большого числа конформационных изомеров, мало отличающихся один от другого энергетически, и анализ реакционной способности отдельных связей теряет в этом случае смысл. [c.50]

Конформации моносахаридов Формулы Хеуорса, несмотря на преимущества по сравнению с формулами Фишера, все-таки не отражают истинного пространственного строения циклических форм моносахаридов Если пятичленный цикл близок к плоской форме и формулы Хеуорса достаточно удовлетворительно описывают строение фураноз, то пиранозы имеют в основном конформацию кресло [c.762]

Конформации пятичленных форм моносахаридов изучены в гораздо меньшей степени, чем шестичленных форм. Это связано как с их меньшей распространенностью (вследствие неустойчивости), так и с техническими трудностями. Так, ИК-спектроскопия, по данным Баркера и Стефанса, не дает возможности различить а- и р-аномеры альдо-фураноз, поскольку оба аномера имеют тот же проекционный угол от кольца (в общем довольно плоского) на связь С-1—Н. ЯМР-спектро-скопия в случае фуранозидов менее информативна, чем для пиранозидов, так как энергетический барьер превращения ряда конформеров очень мал—всего 3—4 ккал-моль" (тогда как для пиранозидов он приблизительно равен 10,5 ккал-моль ). [c.52]

Определение конфигурации аномерного центра и конформаций пираноз. а- и Р-Фуранозиды имеют практически одинаковые ИК-спектры вследствие малой изогнутости пятичленного кольца в объеме аномеры дают практически одинаковый проекционный угол от кольца на связь С-1— Н. Для пиранозидов с помощью ИК-спектроскопии можно различить экваториальное и аксиальное положение атома водорода у С-1 альдопираноз. Экваториальное положение связи С-1—И обусловливает пик в области 844 8 см (деформационные колебания), а аксиальное положение этой связи — 891 7 см . Для моносахаридов, находящихся в конформации 4)1 (а это относится к подавляющему большинству моносахаридов), экваториальное положение атома водорода у С-1 свойственно р-форме, а аксиальное —а-форме [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология