Конформации пираноз

Рис. 47. Некоторые конформации пираноз

Изучение переходного состояния имеет важнейшее значение не только для органической химии. Все биохимические процессы фермент — субстратного взаимодействия также протекают через активированный комплекс. Специфичность биохимических процессов обусловлена не тем, что субстрат и фермент строго соответствуют друг другу как ключ и замок, такое соответствие приводило бы лишь к комплексообразованию с минимумом энергии для системы. Как показал Кошланд, подобное соответствие является индуцированным, оно возникает в момент взаимодействия фермента и субстрата и сопровождается деформациями молекул. Так, гидролиз гликозидной связи лизоцимом сопровождается изменением конформации пиранозы в полу-кресло только такая конформация соответствует стереохимии реакционного центра фермента. [c.164]

Конформации пираноз и их производных . По аналогии с цикло-гексаном для тетрагидропирана наиболее стабильными должны быть конформации кресла и ванны (лодки). Однако из-за наличия кислородного атома для производных тетрагидропирана возможно существование двух различных конформаций кресла и шести конформаций ванны. Как [c.37]

Таким образом, при обсуждении возможной конформации пираноз в растворе, помимо формального рассмотрения, основанного только на учете структуры и конфигурации моносахарида, следует принимать во внимание и другие факторы, например, такие, как влияние растворителя. [c.45]

Конформации пираноз и их производных сходны с конформациями циклогексана, однако наличие кислородного атома в цикле увеличивает их возможное число. В подавляющем большинстве случаев реализуется одна иэ изображенных ниже конформаций типа кресло ( С, или С ) конформации типа ванна практически не встречаются. [c.477]

Большие успехи в области конформационного анализа примерно с 1950 г. позволяют в настоящее время уже с некоторыми приближениями рассчитывать, как это описано в следующих разделах, разности свободных энергий конформаций пираноз. [c.442]

Следующее ограничение состоит в том, что расчет оптического вращения конформаций пиранозы применим только к растворенным в воде незамещенным сахарам и гликозидам. Правила изоротации Хадсона, по-видимому, довольно хорошо применимы также к ацетилированным сахарам и гликозидам, однако расчет необходимых для этого конформационных параметров может оказаться затруднительным ввиду наличия вращательной асимметрии ацетоксигрупп. [c.461]

Теперь последовательно рассмотрим конформации пираноз как наиболее обычных для сахаров, а затем фураноз и открытых форм. [c.8]

Эти конформации пираноз очень сходны с таковыми циклогекса-нов, отличаясь от них лишь несколько меньшим перекашиванием в кольце и большей лабильностью. [c.8]

На рис. 6 представлены возможные взаимные положения связей, направленных от соседних углеродных атомов к кислородным атомам диольных группировок во всех возможных конформациях пираноз. Если проецировать направления этих связей на плоскость, [c.11]

Эти конформации пираноз очень сходны с таковыми циклогексанов, отличаясь от них некоторым искажением кольца (так как С—О-связи на 10% короче связей С—С) и большей ла бильностью. [c.37]

В отличие от циклогексанов, имеющих две более стабильные конформации, пиранозы, вследствие наличия гетероатома и асимметрических углеродных атомов, имеют 8 таких конформаций 2 — кресла и 6—лодки (рис. 4). [c.37]

На рис. 8 представлены возможные взаимные положения связей, направленных от соседних углеродных атомов к кислородным атомам диольных группировок во всех возможных конформациях пираноз. [c.42]

Многочисленные исследования посвящены изучению конформаций пираноз, поскольку они широко представлены в структуре сложных природных соединений. Предпочтительной конформацией у пираноз по аналогии с циклогексаном является форма кресла. Возможны две конформации кресла, способные превращаться друг в друга в процессе внутренней конверсии и отличающиеся расположением заместителей если в одном из конформеров заместители расположены эква- [c.17]

Ниже приведены вероятные преимущественные конформации пираноз-ных форм моносахаридов, наиболее часто встречающихся в гликопротеинах [c.167]

Таким образом, при рассмотрении равновесия сахаров в растворе существование альдегидной формы можно не принимать во внимание. Однако, если все конформации пираноз и фураноз являются невыгодными, количество альдегидной формы может несколько возрастать. Известно, например, что п-идоза в противоположность большинству других сахаров дает положительную реакцию Шиффа на альдегиды [83]. Точно так же 5-0-метилглю- [c.451]

В отличие от циклогексанов, имеющих две более стабильные конформации, пиранозы вследствие наличия гетероатома и асимметрических углеродных атомов имеют 8 таких конформаций 2 — кресла и 6 — ванны (рис. 4). Первые две конформации обозначаются буквой С — от английского слова hair (кресло),, вторые — буквой В — от английского слова boat (лодка). [c.8]

Определение конфигурации аномерного центра и конформаций пираноз. а- и Р-Фуранозиды имеют практически одинаковые ИК-спектры вследствие малой изогнутости пятичленного кольца в объеме аномеры дают практически одинаковый проекционный угол от кольца на связь С-1— Н. Для пиранозидов с помощью ИК-спектроскопии можно различить экваториальное и аксиальное положение атома водорода у С-1 альдопираноз. Экваториальное положение связи С-1—И обусловливает пик в области 844 8 см (деформационные колебания), а аксиальное положение этой связи — 891 7 см . Для моносахаридов, находящихся в конформации 4)1 (а это относится к подавляющему большинству моносахаридов), экваториальное положение атома водорода у С-1 свойственно р-форме, а аксиальное —а-форме [c.86]

На рис. 10 представлены возможные взаимные положения связей, направленных от соседних углеродных атомов к кислородным атомам диольных группировок во всех возможных конформациях пираноз. Если проецировать направления этих связей на плоскость, перпендикулярную С—С связи, то проекционные углы будут иметь различные величины, практически постоянные в стабильных конформациях. По условию этот угол будет отрицательным, если измерять со стороны ближайшей группы по ходу часовой стрелки, или положительным — против хода часовой стрелки. Комплексообразование возможно при гфоекционных углах 0° и 60°, только при этих условиях расстояние между двумя кислородными атомами не превышает предельно допустимой величины 2,86 А. Для углов 120 и 180° расстояния между кислородными атомами равны соответственно 3,45 и 3,71 А, и в этом случае комплексообразование не наступает. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология