КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПИСАНИЕ РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ стр-АНАЛИЗ

Количественное описание реакционной способности ар-анализ [c.325]

КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПИСАНИЕ РЕАКЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ ор-АНАЛИЗ [c.325]

Количественное описание реакционной способности стр-анализ 327 [c.327]

На многочисленных примерах авторы стремились показать, насколько существенными могут быть выводы корреляционного анализа для выяснения особенностей механизма различных реакций, строения реагирующих соединений и переходных состояний реакции. Отдельные разделы посвящены изложению количественной теории электронных эффектов заместителей, основанной на методах корреляционного анализа применению корреляционных уравнений к описанию реакционной способности многоядерных, гетероциклических, элементорганических и координационных соединений корреляционным соотношениям в биохимии и др [c.2]

Таким образом, окисление железа водой является удобной модельной реакцией твердого вещества с жидким реагентом для проведения кинетического анализа и иллюстрации описанного в первой части подхода. Забегая вперед, укажем, что специальной задачей анализа являлось найти количественную характеристику реакционной способности железа и выяснить ее зависимость от природы добавок окислов. Подобная информация представляет интерес и для исследователей в области гетерогенного катализа, в котором плавленые железные катализаторы, содержащие промотирующие добавки различных окислов, находят широкое применение. [c.107]

Язык современной химии широко развивается с начала XX ст. и со времени формулировки атомной теории. Современное понимание структуры молекул и их реакционной способности основано на анализе распределения электронов в молекулах, изменений распределения в ходе химических процессов и энергий, связанных с этим распределением. В 20-е годы современная квантовая теория впервые дала основу для количественного описания свойств молекул. Однако вплоть до 60-х годов нельзя было сказать, что расчеты уровней энергии молекулярных электронов, основанные на этой теории, опробованы строгим сопоставлением с экспериментальными данными. Такая возможность появилась в результате совпадения (в пределах ошибок эксперимента) вычисленных и измеренных значений энергии диссоциации молекулы водорода. [c.8]

Если же превращение функциональной группы сказывается на реакционной способности не только ближайших, но и удаленных вдоль цепи звеньев, то в условиях эксперимента модель реакции с эффектом ближайшего соседа не реализуется. Для количественного описания кинетики такого процесса, действительно, требуется развитие теории, которая наряду с эффектом соседа (а при анализе экспериментальных данных, свидетельствующих об изменении реакционной способности полимера с глубиной превращения, этот фактор следует обязательно принимать во внимание), учитывала бы дальнодействующую роль конформационного и других эффектов. [c.170]

При описании качественного анализа перекисей уже было отмечено, что существует много различных классов перекисных соединений с весьма различной реакционной способностью. Поэтому нет такого универсального метода количественного определения, который был бы применим для определения всех перекисей. Для каждого нового перекисного соединения надо специально проверять применимость известных методов анализа. [c.578]

Очень подробная и верная формулировка условий, обеспетавающих возможность количественного описания реакционной способности органических молекул, была дана одним из основателей конформациойного анализа Д. Бартоном в 50-х годах Для точного описания молеку-лы органического соединения мы должны иметь три ее характеристики констигуцию, конфигурацию и конформацию. [c.25]

Одним из важнейших достижений современной физической органической химии является построение и теоцетическое обосноаа-ние корреляционных соотношений типа строение—реакционная способность, обещающих стать той платформой, на базе которой возможно перейти от качественного описания реакционной способности органических соединений к количественному рассмотрению. Настоящая книга написана для химиков-органиков и физико-хими-ков, желающих ближе познакомиться с основньши принципами и приложениями корреляционных соотношений — корреляционным анализом. [c.2]

Наибольший интерес представляют кинетическое описание протяженных кривых ферментативной деградации полимеров и выявление соответствующих кинетических закономерностей. С этим вплотную связана проблема разработки методов оценки биополимеров с точки зрения их атакуемости ферментами, а также в отношении оценки перевариваемости белков протеазами [22—25]. Иэ немногочисленных количественных данных в литературе по ферментативной деградации биополимеров видно, что для них свойственно ингибирование низкомолекулярньши продуктами реакции (см. [22, 26—32]), При этом в большинстве случаев выводы об ингибировании продуктами были сделаны при кинетическом анализе так называемых полных кривых ферментативной деградации биополимера, или протяженных участков кинетических кривых, с помощью известных методов ферментативной кинетики (например, используя интегральную форму уравнения скорости, см. [21]). В ряде случаев не исключена возможность некоторого действия ингибирования продуктами так, в работе [33] выдвинуто и обосновано положение, что формально-кинетический анализ протяженных участков кинетических кривых ферментативной деградации полимеров практически неизбежно приводит к кажущимся эффектам ингибирования продуктами, даже если продукты не связываются с ферментом и ингибирование на самом деле отсутствует. Этот эффект наблюдается для ферментов, реакционная способность которых уменьшается при увеличении степени конверсии полимерного субстрата (за счет уменьшения степени полимеризации субстрата или доли наиболее реакционноспособных (доступных) связей в молекуле полимера). Подобные ферменты составляют подавляющее большинство ферментов-деполимераз (см. табл. 1). [c.30]

Какие же задачи можно сформулировать на основе этого, далеко не полного анализа основных направлений в области хшми-ческих превращений в цепях полимеров Современный этап развития области химических превращений в макромолекулах характеризуется созданием четко направленного фронта исследований химии макромолекул. Речь идет о попытке придать количественный характер описанию процессов, протекающих с участием макромолекулярных объектов, хотя бы до той же стадии, до которой в настоящее время можно описать радикальную полимеризацию. Правда, и в этой последней области происходит пересМ Отр целого ряда представлений, в частности с учетом конкретной реальной формы макрорадикалов и ее влияния на реакционную способность, которая, как известно, принималась не зависящей от длины радикала и от его конформации. [c.78]