Конфигурация аномерного центра, определение

Реакция с йодной кислотой может дать еще одну ценную информацию о структуре сахаров. На схеме видно, что диальдегид, полученный при окислении пиранозида йодной кислотой, содержит два хиральных центра (отмеченных звездочкой) с конфигурацией, сохранившейся от исходного гликозида. Один из них является предпоследним углеродным атомом в цепи, конфигурация которого по определению такая же, как и у всех других о-сахаров, в то время как второй хиральный центр в диальдегиде—это атом углерода ацетальной функции, альтернативная конфигурация которого дает аномерные гликозиды. Таким образом, используя реакцию с йодной кислотой, можно соотно- [c.276]

Физико-химические методы. За последние годы начинают приобретать значение физико-химические методы определения конфигурации гликозидного центра, хотя приходится признать, что внедрение физико-химических методов в химию углеводов происходит несравненно медленнее, чем в области изучения других сложных природных соединений. Несмотря на близость большинства физико-химических констант аномерных гликозидов, в некоторых случаях можно сделать достаточно определенные заключения. Так, например, молекулярная рефракция (М/ о) р-аномера выражается, как правило, большей величиной, однако методические трудности, связанные с ее измерением, и недостаточная точность этой константы затрудняют использование этого приема для определения конфигурации гликозидного центра. [c.46]

Одной из областей применения периодатного окислеппя является определение конфигурации аномерного центра гликозидов. Например, окисление метил-р-/)-глюкопиранозида (81) и метил-[5-/)-рибофуранозида (84) дает один и тот же диальдегид (82) это подтверждает их одинаковую хиральность при С-1 (схема 24). Диальдегиды типа (82) обычно существуют в виде смеси полуацеталей типа (85) и редко могут быть выделены в кристаллической форме поэтому их часто окисляют далее бромной водой до соответствующих дикарбоновых кислот (83) и выделяют в виде кристаллических солей [78]. [c.154]

Определение конфигурации аномерного центра в альдозах по их способности к образованию сильнокислого комплекса с борной кислотой [c.53]

Изолирование и изучение строения таких гликозидов, в частности конфигурации у аномерного центра, дает важную информацию не только о характере связей и размерах колец, но и о конфигурации гликозидных связей в определенных местах молекулы. В рассмотренном случае нахождение (3-глюкозида эритрита позволило установить наличие не только 1 - 4 -связи наряду с 1 З -связями, но и Р-конфигурацию 1 - 4 -связи. [c.77]

Определение конфигурации аномерного центра и конформаций пираноз. а- и Р-Фуранозиды имеют практически одинаковые ИК-спектры вследствие малой изогнутости пятичленного кольца в объеме аномеры дают практически одинаковый проекционный угол от кольца на связь С-1— Н. Для пиранозидов с помощью ИК-спектроскопии можно различить экваториальное и аксиальное положение атома водорода у С-1 альдопираноз. Экваториальное положение связи С-1—И обусловливает пик в области 844 8 см (деформационные колебания), а аксиальное положение этой связи — 891 7 см . Для моносахаридов, находящихся в конформации 4)1 (а это относится к подавляющему большинству моносахаридов), экваториальное положение атома водорода у С-1 свойственно р-форме, а аксиальное —а-форме [c.86]

Оба других физико-химических метода определения конфигурации гликозидной связи основаны на различиях в спектральной характеристике экваториального и аксиального атомов водорода, связанных с гли-. козидным центром в аномерных гликопиранозидах (см. гл. 2). В ИК-спектре аксиальному атому водорода при Сх отвечает слабый максимум погло-. щения при 891 1 смг а экваториальному — при 844 8 [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология