Альдегидные формы

Моносахариды характеризуются большим числом стереоизомеров. Это объясняется тем, что в состав их молекул входит несколько асимметрических атомов углерода. Иапример, альдоза в открытой альдегидной форме имеет четыре асимметрических атома углерода. Исходя из правила /У = 2", число возможных оптических изомеров для нее равно 16 (2 = 16). Эти 16 стереоизомеров образуют 8 пар антиподов 8 стереоизомеров О-ряда и 8 -ряда. Например, природной 0-глюкозе соответствует синтетически полученный антипод— -глюкоза, отличающийся только взаимным расположением атомов водорода и гидроксильных групп, т. е. эти две глюкозы являются хиральными [c.236]

Циклическая и альдегидная формы находятся в равновесии друг с другом. Поэтому возможны реакции, характерные для альдегидной и циклической форм. Так, например, реакция серебряного зеркала и восстановление Си(ОН)2 происходят только с альдегидной формой, а реакции, характерные для глюкозы как многоатомного спирта (образование простых и сложных эфиров, сахарата меди, аналогичного глицерату, и т. п.), могут происходить с циклической формой. [c.365]

Свойства глюкозы, непонятные с точки зрения альдегидной формулы, находят свое объяснение в циклической формуле. Эту формулу называют также окисной или полуацетальной. Она представляет собой таутомерную модификацию, находящуюся в равновесии с альдегидной формой. При таутомерном превращении альдегидной формы в циклическую возникает новый асимметрический углеродный атом. Это значит, что для каждого сахара должны существовать две циклические формы — два диастереомера, у которых одинаковы конфигурации старых (имеющихся в альдегидной форме) [c.283]

При превращении линейных молекул в циклические появляется новый асимметрический атом углерода, обозначенный в формуле звездочкой. С бразующиеся при этом два изомерных сахара не являются антиподами, и различие между ними сводится лишь к пространственному расположению заместителей при первом углеродном атоме. Для некоторых моносахаридов известны оба упомянутых изомера, а-и 3-, ра 5личающисся по температурам плавления, растворимости и особенно по оптическим свойствам. Так, а-глюкоза имеет [о ] -1-109,6°, а 3-глюкоза -(-20,5°. Если растворить в воде а-глюкозу, то вращательная способность раствора будет постепенно уменьшаться, пока не достигнет постоянного значения 4-52,3° при растворении же р-глюкозы происходит постепенное увеличение вращательной способности и через определенное время такл<е достигается постоянная величина 4-52,3 Это конечное значение, очевидно, соответствует состоянию равновесия между а- и р-сахарами, которые в растворе превращаются друг в друга. Перегруппировка протекает, по-видимому, через альдегидную форму сахара или форму альдегидгидрата [c.416]

Химические свойства глюкозы обусловлены наличием гидроксильных и карбонильной (в альдегидной форме) групп. [c.425]

В-Рибоза (альдегидная форма) [c.613]

Наиболее высокой реакционнослособностью обладает альдегидная форма моносахаридов так, А. А. Баландин и Н. А. Васюнина показали [11], что энергетический барьер гидрирования открытой формы моноз равен —45 кДж/моль, для циклических форм этот барьер составляет —71 кДж/моль. При подщелачивании раствора моносахаридов содержание открытой формы значительно повышается и, следовательно, ускоряется реакция гидрирования. [c.72]

Циклическая и альдегидная формы находятся в равновесии друг с другом. Поэтому возможны реакции, характерные для альдегидной и циклической форм. Так, например, реакция серебряного зеркала и восстановление Си(0Н)2 происходят только с альдегидной формой, а реакции, характерные для глю- [c.394]

Моносахариды содержатся в растворах обычно в циклической, а не в открытой (альдегидной) форме обе формы находятся в равновесии, которое сильно сдвинуто в сторону циклической формы, например [c.72]

Дисахариды, в молекулах которых сохраняется полуацетальный гидроксил (мальтоза, целлобиоза), в растворах частично превращаются в открытые альдегидные формы и вступают в реакции, характерные для альдегидов, в частности в реакцию серебряного зеркала . Такие дисахариды называются восстанавливающими (восстанавливают Си (ОН) 2 и Ag20). Дисахариды, в молекулах которых нет полуацетального гидроксила (сахароза) и которые не могут переходить в открытые карбонильные формы, называются невосстанавливающими (не восстанавливают Си (ОН) 2 и А520). [c.621]

У всех днсахарпдов этого типа имеется свободный гликозидный гидроксил (в формулах он отмечен звездочкой), они могут, следовательно, переходить в альдегидную форму. Отсюда и восстановительные свойства этих дисахаридов. [c.301]

По другому построены восстанавливающие днса-харпды в образовании связи между остатками моносахаридов участвует один гликозидный, а другой — обычный спнртовый гидроксил. В молекуле восстанавливающего дисахарида за счет свободного гликозидного гидроксила сохраняется возможность перехода в альдегидную форму, а значит, сохраняются н восстанс-вительные свойства. К восстанавливающим сахарам относятся важнейшие природные продукты — целлобиоза, мальтоза и лактоза. Целлобиоза и мальтоза состоят из молекул глюкозы и отличаются друг от друга только тем, что в молекуле целлобиозы имеется связь р-глюкозидного типа, а в молекуле мальтозы — связь а-глюкозидного типа [c.315]

О-глюкозы содержит лишь незначительное количество (0,024%) цепной альдегидной формы. [c.235]

Так, дисахарид лактоза (содержащий одно галактозное звено в р-пиранозной циклической форме, соединенное р-1,4-связью через аномерный атом углерода с четвертым положением глюкозы в а-пиранозной циклической форме) именуется О-р-О-галактопи-ранозил-(1->-4) а-О-глюкопираноза, или сокращенно р-0-Са1-(1- - 4)-а-0-01с. Мальтоза записывается как а-0-01с-(1- -4)-а-0-01с, целлобиоза — р-0-01с-(1->4)-р-0-01с, сахароза —1а-0-01с-(1->2)-р-О-Рги. Следует, однако, отметить, что в молекуле лактозы глю-козная часть не обязательно имеет циклическую форму и может раскрываться с переходом в альдегидную форму. Сокращенно это можно передать формулой р-0а1-(1->4)-01с. [c.11]

Напишите структурные формулы циклических форм тетроз и пентоз. Как изменяется число возможных стереоизомерных форм по сравнению с их числом для альдегидных форм Запишите конфигурации в виде условных циклических изображений. [c.128]

Напишите проекционные формулы альдегидных форм всех стереоизомерных альдопентоз. Названия каких из них Вам известны Какие из написанных Вами формул относятся к О- и -рядам Какие из них образуют пары эпимеров [c.130]

Установление конфигурации альдегидных форм углеводов еще не дает окончательного представления о пространственном строении этих соединений. Как известно, существует [c.627]

Зная строение глюкозы, можно теперь познакомиться с ее свойствами, написать схемы ее химических превращений. При этом глюкоза будет изображаться то в альдегидной, то в циклической форме. Поскольку они находятся в равновесии друг с другом, удаление одной из них в ходе реакции будет сдвигать равновесие в сторону реагирующей формы. Таким образом, несмотря на малое содержание альдегидной формы, глюкоза может быть полностью пре- [c.286]

Присутствие глюкозидного гидроксила приводит к тому, что. молекула мальтозы может реагировать в альдегидной форме [c.341]

В данном случае все четыре формулы изображают О-глюкозу, причем первая — ео свободную альдегидную форму, а три следующие — циклтг-ческую а-О-глюкопирано-зу. Свободная альдегидная и циклическая формы находятся в равновесии, которое для большинства сахаров сдвинуто в сторону циклической формы [c.9]

Однако глюкоза дает не все реакции, характерные для альдегидной группы. Подробное исследование показало, что альдегидная формула глюкозы не вполне точно отражает ее строение. Оказалось, что альдегидная форма глюкозы находится в равновесии с другой формой, так называемой циклической [c.312]

О-Глюкоза Ациклическая альдегидная форма [c.610]

Связь между двумя молекулами моносахаридов устанавливает -ся с помощью двух гидроксильных групп — по одной от каждой молекулы монозы. Однако характер этих гидроксилов может быть различным. Если одна из молекул моносахарида всегда предоставляет для образования такой связи свой полуацетальный гидроксил, то вторая молекула участвует в этом или полуацетальным гидроксилом, или любым другим спиртовым гидроксилом. Если для связи используется только один полуацетальный гидроксил, то в возникшем полисахариде вторая полуацетальная группа будет сохранена. При химических превращениях эта группа может переходить в альдегидную форму и тогда дисахарид, пребывая в двух таутомерных формах, вступает в реакции, характерные для альдегидов. Такой дисахарид обладает восстанавливающими свойствами и будет называться восстанавливающим. Но молекула дисахарида может образоваться при участии сразу двух полуаце-тальных гидроксилов (по одной от каждого моносахарида). В этом случае гидроксил, способный переходить в альдегидную группу, отсутствует и молекула дисахарида не будет проявлять восстанавливающих свойств. Такие дисахариды называются невосстанавливающими. Они не имеют таутомерных форм, а альдегидная группа у них образуется только при гидролизе молекулы. [c.245]

Оказалось, что альдегидная форма моносахарида, например глюкозы (I), легко присоединяет молекулу воды к альдегидной группе, превращаясь в неустойчивую гидратную форму (III) [c.218]

Гидроксильная группа при первом атоме углерода (С1) в а- и (3-формах глюкозы называется гликозид-н о й. При переходе глюкозы в альдегидную форму за счет этой гидроксильной группы образуется карбони.чь-иая группа. [c.425]

Однако не все свойства глюкозы согласуются с ее строением как альдегидоспирта. Так, глюкоза не дает некоторых реакций альдегидов. Один гидроксил из пяти характеризуется наибольшей реакционной способностью, и замещение в нем водорода на метнльный радикал приводит к исчезнонению альдегидных свойств вещества. Все это дало основание сделать вывод, что наряду с альдегидной формой существуют циклические формы молекул глюкозы (а-цикли-ческая и р-циклическая), которые отличаются положением гидроксильных групп относительно плоскости кольца. Циклическое строение молекулы глюкоза имеет в кристаллическом состоянии, в водных же растворах она существует в различных формах, взаилшо превращающихся друг в друга [c.334]

Пиридоксин, или витамин Вб, — важнейщий компонент пищи. Альдегидная форма называется пиридоксалем, а его фосфатный эфир участвует во многих катализируемых ферментами реакциях аминокислот и аминов. Число таких ре- [c.430]

Однако не все реакции, характерные для альдегидов, протекают с глюкозой например, не происходит реакции присоединения с участием гидросульфита натрия. Причина 13 том, что молекула глюкозы может существовать в трех изомерных формах, из которых две формы (а- и р-формы)-циклические. В растворе все три формы находятся в состоянии равновесия, причем открытая (альдегидная) форма, приведенная выще, содержится в наименыпем количестве [c.225]

СНО альдегидная формил- карбальдегид [c.232]

Сущность таутомерного перехода альдегидной формы в циклическую заключается в перемещении водородного атома от гидроксила при пятом углеродном атоме к кислороду карбонильной группы. В результате этого у1леродиый атом С-1 становится асимметрическим, а между атомами С-1 и С-5 устанавливается связь через атом кислорода (отсюда название окисная форма ) с образованием шестичленного цикла. Вновь возникший асимметрический углеродный атом С-1 может иметь две антиподные конфигурации в этом различие между а- и р-глюкозой. [c.284]

В растворе глюкозы существуют молекулы альдегидной формы и молекулы окисной формы, т. е. в растворе имеет место тауто-мерное равновесие [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология