Квазиобратимые диффузионные волны

Квазиобратимые диффузионные волны [c.118]

Совместное решение (256) — (261) и (225) дает искомое уравнение квазиобратимой диффузионной волны [c.120]

Потенциалы полуволны для восстановления некоторых простых катионов в воде и неводных растворителях приведены в табл. 4 относительно водного НКЭ без диффузионного потенциала. Для этих волн f l/j — меньше или равно 68/п мВ, так что волны, как полагают, обратимы или почти обратимы. Некоторые из них могли бы быть квазиобратимыми, но это маловероятно, так как во всех случаях, когда окисление амальгам металлов было исследовано с помощью капельных амальгамных электродов, fi/z (восстановление) равнялось (окисление) для соответствующих пар. Таким образом, эти значения могут быть приняты как формальные электродные потенциалы. В значения потенциалов полуволн были внесены поправки на диффузионные потенциалы при использовании метода с пилотным ионом — ионом таллия. [c.164]

Задача нахождения уравнения квазиобратимой кинетической волны была решена Мацудой [150] применительно к объемным процессам замедленной диссоциации (схема V) или замедленной рекомбинации (схема X). Вывод этого уравнения аналогичен рассмотренному в разд. 2.1.3.3 и 2.1.4.3, но с учетом электрохимической стадии окисления. Здесь, как и при сопоставлении необратимой кинетической волны с необратимой диффузионной волной [ср. (53) и (55) или (88) и (92)], в уравнение (262) необходимо ввести слагаемое, учитывающее различие между г пр и / р и, кроме того, в левой части уравнения (262) заменить / р на г пр При этом вместо (262) получаем (п — па). [c.123]

Ивасэ проверил влияние pH и концентрации на величину диффузионного тока и потенциал полуволны вышеназванных элементов. Автором отмечено, что при pH не выше 3 процесс соответствует трехэлектронному восстановлению при рН>3,0 волна несимметрична, а при pH 5 на логарифмическом графике ( 1,2 — lgi/гiг-i) получается прямая линия, имеющая наклон 40 мв. Следовательно, в зависимости от pH реакция может быть обратимой, квазиобратимой и необратимой. Предельный ток для диспрозия, гольмия и эрбия появляется при —1,8 в, и его величина прямо пропорциональна концентрации восстанавливающегося иона, а Ехр не зависит от концентрации. Автор предполагает, что восстановление названных элементов происходит в виде следующих электронных реакций [c.292]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология