Ртутный амальгамный капельный электрод

Рассмотрим более подробно явление концентрационной поляризации на капельном ртутном катоде при разряде ионов металла, например кадмия. В отличие от рассмотренного случая восстановления ионов серебра на серебряном электроде, где природа металла в процессе электролиза не меняется, при разряде ионов кадмия на ртутном катоде происходит образование амальгамы кадмия. Потенциал амальгамного электрода [c.644]

РТУТНЫЙ АМАЛЬГАМНЫЙ КАПЕЛЬНЫЙ ЭЛЕКТРОД [c.94]

Уравнения (7.6) и (7.8) пригодны как для электродов с постоянной поверхностью, так и для ртутного (амальгамного) капельного электрода. Для ртутного капельного электрода удобно использовать средние предельные токи /г и /а- Подстановка в уравнение (7.8) выражений для среднего размера ртутной капли из уравнения (4.32) и константы Ильковича х из уравнения (4.30) дает [c.162]

Для определения примеси более электроотрицательного металла в сплавах, например примеси цинка в свинце или кадмии, можно воспользоваться методом амальгамной полярографии [1—5]. При работе по этому методу полярограммы получаются при анодной поляризации амальгамного капельного электрода. Вспомогательными электродами служат ртутный с большой поверхностью или насыщенный каломельный электроды, [c.77]

В литературе описано пять типов стандартных ртутных капельных электродов для амальгамной полярографии. [c.164]

Точность полярографического метода достигает 2%, а чувствительность его лежит в пределах концентраций 10 —10 г/л. Надежные результаты могут быть получены при еще меньших концентрациях вещества. В полярографии наиболее распространен ртутный капельный электрод, но в ряде случаев использу от твердый и амальгамный электроды. [c.37]

Сущность амальгамной полярографии сводится к следующему. Ртутно-капельный поляризующий электрод является анодом, причем вместо ртути используется жидкая амальгама, содержащая в своем составе определяемый металл. В качестве неполяризующегося катода употребляется обычно насыщенный каломельный электрод. Полярографические I—ф-кривые в этом случае характеризуют переход атомов металла, растворенных в ртути, в раствор в виде ионов. В этом случае ток достигает своего предельного значения <г в результате замедленности диффузии атомов металла в амальгаме из глубины ее к поверхности раздела амальгама—раствор. При этом зависимость потенциала анода от тока будет подчиняться уравнению (для случая обратимого процесса) [c.105]

Наиболее распространен полярографический анализ ртутным капельным электродом, хотя в последнее время в полярографии используют и твердый и амальгамный электроды. [c.297]

Представляет интерес определение соответствующей величины (константы анодного зубца) для элементов в разных электролитах в амальгамной полярографии с накоплением на стационарном ртутном капельном электроде. [c.151]

Новым направлением в полярографии, развиваемым в последние годы, является амальгамная полярография. В этом методе ртутный капельный электрод заменен разбавленной амальгамой какого-либо металла, вытекающей в раствор электролита. При поляризации такого электрода металл амальгамы растворяется, и явление концентрационной поляризации наблюдается внутри самого метал- [c.57]

В 1922 г. Я. Гейровский разработал полярографический метод анализа с применением ртутного капельного электрода Этим методом можно определять малые концентрации веществ (10 — 10 моль/л), причем замена в полярографическом анализе ртути амальгамами, использование метода амальгамной полярографии [c.7]

Наибольшее распространение получил полярографический анализ с ртутным капельным электродом, хотя в последнее время начинает развиваться полярография с твердым и особенна амальгамным электродом. [c.286]

Ртутные электроды по роду работы делятся на стационарные, к которым относятся электроды с неподвижной каплей и амальгамные (пленочные) , и электроды с обновляемой поверхностью — капельные и струйчатые. По спосо бу обновления поверхности ка- [c.193]

Многочисленные наши исследования и исследования других авторов показали, что на ртутном капельном стационарном электроде можно определять примеси в концентрациях до 10" М. Однако уже в настояш,ее время требуется определять примеси в еще меньших концентрациях. В связи с этим были проведены теоретические исследования по выяснению максимальной чувствительности метода АПН [13]. Теоретически было установлено, что методом амальгамной полярографии можно определять примеси в концентрациях порядка 10 М. [c.159]

Для дальнейшего повышения чувствительности метода амальгамной полярографии с накоплением нами была исследована возможность анодного растворения металлов из амальгамы в присутствии вещества, электрохимическая реакция которого катализируется ионами йпх металлов. Подобное каталитическое действие нами было обнаружено при растворении амальгамы свинца и меди в нейтральных растворах хлорида или нитрата калия, содержащих небольшие количества кислорода или перекиси водорода. В литературе имеется одно сообщение о каталитическом действии ионов свинца при восстановлении кислорода на капельном ртутном электроде [И]. [c.165]

Если за реакцией наблюдают посредством металлического, амальгамного или капельного ртутного электродов, то изменяемое свойство является примерно линейной функцией Ig io ср. уравнения (7-32) и (8-15)]. (Точное линейное соотношение получают только в том случае, если потенциал жидкостного соединения, а в полярографии предельный диффузионный ток, сохраняется постоянным в условиях эксперимента.) Однако [c.89]

Теория полярографического анализа разработана Д. Ильковичем. На ртутном капельном катоде идут процессы электрохимического восстановления растворенных веществ. Ионы металлов, разряжаясь на катоде, образуют амальгамы. Согласно уравнению В. А. Тюрина, создавшего теорию амальгамных электродов, потенциал амальгамного электрода определяется концентрацией металла в амальгаме [М], а также концентрацией ионов [М2+] того же металла в растворе [c.287]

Теорию полярографического анализа разработал чешский физико-химик Д. Илькович. На ртутном капельном катоде идут процессы электрохимического восстановления растворимых веществ. Ионы металла, разряжаясь на ртутном электроде, образуют амальгамы. Потенциал амальгамного электрода определяется по уравнению В. А. Тюрина [c.406]

Чувствительность определения металлов можно сильно повысить амальгамной полярографией с предварительным накоплением. Анализируемый раствор сначала подвергают электролизу с неподвижным ртутным капельным катодом. Ионы металлов восстанавливаются на катоде, и образовавшиеся атомы растворяются в ртути. При достаточно большой продолжительности электролиза, например 20—30 мин, наблюдаются значительное накопление металла в маленькой капельке ртути. После этого снижают напряжение на электродах. Атомы металлов переходят при этом в раствор в виде ионов. Зависимость силы протекающего через раствор анодного тока от напряжения выражается характерными зубцами, или пиками. Однако высота этих анодных пиков значительно больше по сравнению с высотой волн при катодном восстановлении ионов металлов, так как амальгама достаточно концентрирована и концентрация атомов металла в ртути выше, чем концентрация ионов металла в первоначальном водном растворе. Описанный прием анодного концентрирования во много раз увеличивает чувствительность метода. [c.222]

Результаты, полученные с системой хинон—гидрохинон, вполне воспроизводятся и в случае других обратимых систем, не оставляя сомнений в полной справедливости предыдущих заключений. Они нашли свое подтверждение также и в области неорганической химии, где были изучены кривые, получающиеся с капельным амальгамным электродом [76, 77], причем были найдены условия, при которых восстановление многовалентных ионов на капельном ртутном электроде происходит обратимо [78 — 80]. [c.505]

Во время работы поверхность индикаторных электродов детектора склонна покрываться продуктами протекающей электрохимической реакции, что приводит к изменению чувствительности детектора. Электродную поверхность очищают либо изменением полщ)-ности внешней пол1физации [16], либо применением ртутных (амальгамных) капельных электродов [17]. [c.113]

В растворах с некомплексообразующими индифферентными электролитами двухступенчатые полярограммы наблюдаются в ацетонитриле, пропионитриле, изобутиронитриле, фенилацетонитриле, бензонитриле [5,12,15,19,34], ацетоне [1,5], диметилсульфоксиде [22], этилендиамине [58], аммиаке [29], пропиленкарбонате [50], уксусной, изомасляной и акриловой кислотах [59]. Неожиданным является тот факт, что в пропионовой кислоте происходит дис-пропорционировапие. Оно имеет место также в диметилформамиде [21,23], формамиде [4] и Ы-метилацетамиде [14]. Мак-Мастер и др. [22] наблюдали две волны, однако после дальнейших исследований было высказано предположение, что эти волны могут быть обусловлены присутствием следов комплексообразующего аниона [23]. Хотя двухступенчатое восстановление наблюдается в различных растворителях, для меди(II) оно происходит при более положительных потенциалах, лем это требуется для окисления ртути, в результате чего нельзя надежно измерить потенциалы полуволны исключение составляет восстановление в ацетоне, уксусной кислоте, этилендиамине и аммиаке. Обратимость окислительно-восстановительных реакций меди исследовали в уксусной кислоте, проводя окисление на медно-амальгамном капельном электроде, а также восстановление на ртутном капельном электроде. Потенциалы полуволны окисления и Ьосстановления для обеих стадий совпадают, что указывает на обратимость этих реакций. Полярографические данные приведены в табл. 14,7. [c.424]

Кроме ртутного капельного электрода, в нек-рых случаях применяют амальгамный капельный электрод, позволяющий получать анодные полярограммы, то есть изучать анодное растворение металлов, находящихся в ртути. Этот же метод используется для изучения взаимодействия металлов, растворенных в ртути, приводящего к образованпю интерметаллич. соединений. [c.130]

При анодной поляризации ртутного капельного электрода, в ртути которого растворен металл, происходит окисление атомов этого металла до соответствующих ионов, и в результате этого наблюдается анодный ток, определяемый скоростью диффузии атомов металла в капле амальгамы. Если, считать, что диффузия линейна, то этот ток будет определяться уравнением Ильковича [см. уравнение (32)]. При учете сферического характера диффузии, происходящей в данном случае от центра капли к ее поверхности, необходимо иметь в виду, что фронт диффузии постепенно расширяется и подача вещества будет меньше, чем при линейной диффузии к плоской поверхности это обусловливает отрицательный знак у поправочного члена в исправленном уравнении Ильковича. Штрелов и Штакельберг [27] записывают исправленное уравнение (для среднего тока на амальгамном электроде) в виде [c.94]

Определение микропримесей путем электролитического выделения анализируемого вещества на неподвижном ртутном капельном электроде с последующей анодной поляризацией полученной амальгамы описано в ряде работ [1—6]. При использовании метода амальгамной полярографии для аналитических целей необходима строгая стандартизация времени электролиза и размеров электродов. Стандартизация размеров ртутной капли осуществляется различными способами [3], однако вопрос [c.175]

В настоящий указатель включены работы советских и зарубежных авторов, книжная и журнальная литература, опубликованная с 1955 по 1966 г. включительно. Большая часть литературы просмотрена в подлиннике, однако заметную часть составляют и недоступные нам в подлиннике источники, сведения о которых взяты из реферативных журналов, например hemi al Abstra ts . Реферативные журналы просмотрены до 1966 г. включительно. В указателе не упоминаются работы по полярографическому анализу на ртутном капельном электроде, по амальгамной полярографии с накоплением, по электрофорезу и электродиализу. Неполно отражена литература по методам определения pH растворов. В указателе нет данных по анализу органических веществ и почти нет данных по анализу неорганических веществ в неводных растворах. [c.5]

Р. к. применяют а) При электролитич. получении хлора и щелочей (электролиз поваренной соли) в промышленном масштабе, б) При получении металлов высокой степени чистоты и для концентрирования металлов путем перевода их из разб. р-ров в ртуть катода (амальгамная металлургия), в) В качестве капельного электрода в обычной полярографии и в т. н. полярографии с накоплением, т. е. для концентрирования весьма малых количеств металла в ртутной капле, г) Для удаления мешающих примесей из р-ра, в к-ром предстоит определять элемент, не образующий амальгамы (напр., удаление железа из растворов, содержащих алюминий, ванадий, уран и нек-рые другие элементы). [c.352]

Весьма ограниченный объем книги не позволил автору рассмотреть в ней некоторые частные, но очень важные вопросы. Так, автор не касался изменения строения двойного слоя при адсорбции на электроде дипольных молекул (см., например, [178, 277—281]), влияния изменения нулевой точки при применении амальгамных электродов [282—284] или ртутных капельных электродов, на которых предварительно разрядились ионы какого-либо металла [285]. Не рассмотрено влияние поля, электрода на реакционную способность частиц, находящихся у электродной поверхности [286—289]. Остались без внимания весьма важные вопросы учета влияния двойного слоя в хронопотенциометрии, вольтамперометрии и хроиоамперометрии с линейно изменяющимся потенциалом (например, [290—294[) и некоторые другие. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология