Свободнорадикальные реакции диазосоединений

Свободнорадикальные реакции диазосоединений [c.438]

Открытие гомолитических и, в частности, свободнорадикальных реакций сыграло важную роль в развития теории химического строения. Оказалось, что многие органические реакции, в частности распад диазосоединений, распад перекисей, реакции галоидирования, нитрования и окисления парафинов и алициклических углеводородов, протекают с образованием свободных радикалов. Свободные радикалы, как правило, более активны, чем молекулы с четным числом валентных электронов. Они легко взаимодействуют не только друг с другом (рекомбинация и диспропорционирование), но и главным образом с недиссо-циированными молекулами, образуя при этом новый свободный [c.139]

Уотерс, подробно исследовавший свободнорадикальные реакции диазосоединений в органических растворителях (арилдиазонийхлориды, диазоацетаты), пришел к выводу, что и реакция Несмеянова носит радикальный, гомолитический характер [87]. [c.385]

Превращения диазосоединений протекают или с сохранением атомов азота или с их отщеплением в виде молекулы N2 (дедиазонирование). К первому типу относятся реакции солей диазония как Л/ -электрофилов с различными нуклеофильными агентами, связывающимися с терминальным атомом азота, ко второму—реакции нуклеофильного замещения диазониевой группы и реакции свободнорадикального арилирования диазосоединениями. [c.551]

Вместо хлора можно использовать GgHsJ la (1—1,1 моля) при 80° G, тогда только 2—3% исходного диазосоединения расходуется на побочные свободнорадикальные реакции [622, 832]. [c.404]

Иногда П. с. проводят и в щелочных р-рах. В этих условиях разложение диазосоединення очевидно происходит по гомолитич. типу, аналогично Гомберга — Бахмана — Гея реакции. В ряде случаев циклизация ароматич, диазосоединения в кислой среде катализируется порошкообразной медью или фосфор-новатистокислым натрием. Здесь, по крайней мере частично, реакция также осуществляется по свободнорадикальному цепному механизму. Для успешного осуществления П. с. важную роль играет стереохимич. конфигурация исходного соединения. Так, при диазотировании ис-аминостильбена циклизация в фенантрен протекает крайне легко (выход 60—80% от теоретич.) [c.208]

Диазосоединения могут вступать в многочисленные и разнооб- азные реакции. Они могут проявлять себя как электрофильные еагенты в реакциях азосочетания, в качестве ароматических суб-тратов в реакциях нуклеофильного замещения и как источники 1адикалов в реакциях ароматического свободнорадикального за-1ещения. Наконец, диазосоединениям свойственны своеобразные [c.415]

При использовании п-хлор- или п-бромзамещенных ароматических солей диазония основной реакцией будет образование галоидбензолов, а не эфиров. Если проводить реакцию в пиридине, то в продуктах реакции будут присутствовать 2- и 4-фенилпиридины. Учитывая другие факты (например, термическое разложение неустойчивых перекисей или азосоединений, таких, как фенилтритилазо-метан в пиридине), можно сделать вывод, что образование фенилпиридинов, а следовательно, и восстановление диазосоединений спиртами идет через свободнорадикальную промежуточную стадию. [c.611]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология