Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Термодинамика диссоциации ионных пар на свободные ионы

    Нарушение количественных соотношений теории Аррениуса из-за пренебрежения ион — ионным взаимодействием проявляется также в том, что различные методы определения степени диссоциации а дают несовпадающие результаты. Так, а можно рассчитать по уравнению (1.6), зная изотонический коэффициент Вант-Гоффа. Далее, поскольку электропроводность раствора зависит от концентрации свободных ионов и, следовательно, от степени диссоциации, то а можно определить по измерению электропроводности. Наконец, как следует из электрохимической термодинамики, разность потенциалов на концах равновесной электрохимической цепи связана с концентрацией ионов, участвующих в установлении электрохимического равновесия. Поэтому иногда степень диссоциации а можно было рассчитать по измерениям разности потенциалов соответствующей цепи. Расхождения в величинах а, рассчитанных тремя указанными методами, оказываются весь- [c.16]


    Нарушение количественных соотношений теории Аррениуса из-за пренебрежения ион-ионным взаимодействием проявляется также в том, что различные методы определения степени диссоциации а дают несовпадающие результаты. Так, а можно рассчитать по уравнению (1.6), зная изотонический коэффициент Вант-Гоффа. Далее, поскольку электропроводность раствора зависит от концентрации свободных ионов и, следовательно, от степени диссоциации, то а можно определить по измерению электропроводности. Наконец, как следует из электрохимической термодинамики разность потенциалов на концах равновесной электрохимической цепи связана с концентрацией ионов, участвующих в установлении электрохимического равновесия. Поэтому иногда степень диссоциации а можно рассчитать по измерению разности потенциалов соответствующей цепи. Расхождения в величинах а, рассчитанных тремя указанными методами, оказываются весьма существенными, особенно для растворов сильных электролитов. Для концентрированных растворов сильных электролитов последний метод иногда приводит к не имеющим физического смысла значениям а> 1. [c.20]

    ТЕРМОДИНАМИКА ДИССОЦИАЦИИ ИОННЫХ ПАР НА СВОБОДНЫЕ ИОНЫ [c.21]

    Есть, однако, более существенные факторы стабильности ионных пар. Как теперь совершенно очевидно, физическая сольватация лишь в редких случаях определяет термодинамику разделения ионов и степень диссоциации ионных пар. Специфическое взаимодействие донорных растворителей с катионом в свободном состоянии и в спаренном в значительно большей степени влияет на поведение этих систем в растворах, чем физическая сольватация и вытекающая из нее зависимость Ко от диэлектрической проницаемости среды. В тех случаях, когда вклад специфических взаимодействий велик, что характерно, например, для небольших катионов в эфирных средах, соотношения (2) — (4) не выполняются. [c.8]

    Теперь рассмотрим применение термохимии и термодинамики к химии координационных соединений в растворе. Одной из наиболее важных характеристик координационных соединений является константа устойчивости К, которая, как следует из ее названия, является мерой устойчивости комплекса в растворе по отношению к диссоциации на ионы металла и свободные лиганды. Рассмотрим ион металла который имеет максимальную ковалентность, равную М, и образует комплексы с монодентат-ным (т. е. не образующим хелатных циклов) неионным лигандом Ь. При добавлении Ь к раствору, содержащему ионы М +, протекает ряд последовательных реакций  [c.290]



Смотреть страницы где упоминается термин Термодинамика диссоциации ионных пар на свободные ионы: [c.146]    [c.71]   
Смотреть главы в:

Ионы и ионные пары в органических реакциях -> Термодинамика диссоциации ионных пар на свободные ионы




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Термодинамика ионного об ена



© 2025 chem21.info Реклама на сайте