Концентрация свободных лигандов

Если в методе Бьеррума константы устойчивости комплексов и их состав определяют путем нахождения концентрации свободного лиганда, то в методе Ледена это достигается нахождением концентрации свободного металла. Вторичной концентрационной переменной является функция [c.619]

НОМ растворе. Эта концентрация имеет очень важное значение для решения многих препаративных и аналитических задач. При названных ранее упрощающих предположениях можно считать, что практически все центральные ионы связаны в комплекс (чаще всего с наибольшим координационным числом) и концентрация свободных лигандов равна суммарной аналитической концентрации комплексообразователя. [c.423]

Метод определения порядка реакции щироко используется при исследовании механизма электродных процессов с участием комплексов металлов. При изучении электродных процессов в комплексных электролитах возникает проблема определения природы частицы, участвующей в электрохимической стадии. Рассмотрим, как по зависимости плотности тока обмена от концентрации свободного лиганда можно определить природу реагирующих частиц для процессов, медленной стадией которых является стадия разряда — ионизации. [c.335]

Из (65.15) следует, что для определения координационного числа комплекса, непосредственно участвующего в электродном процессе, необходимо найти зависимости тока обмена и равновесного потенциала от концентрации свободного лиганда. [c.351]

Возможности графического изображения гомогенных и гетерогенных равновесий показаны с помощью диаграмм зависимости мольных долей отдельных равновесных форм от pH, концентрации свободных лигандов, редоксипотенциала, а также с помощью распределительных диаграмм и диаграмм областей преобладания. Кроме того, рассмотрены концентрационно-логарифмические диаграммы, широко применяемые в аналитической химии. [c.7]

Если в изученном интервале концентраций можно пренебречь образованием комплекса одной иэ форм редокс системы (обычно восстановленной), зависимость потенциала от концентрации свободного лиганда аналогична случаю функционирования металлического электрода, обратимого к единственной форме . [c.119]

При известной концентрации [X] (15.19) и (15 20) дают окончательное решение задачи. Это имеет место в случае, когда лиганд X находится в большом избытке по сравнению с А, так что можно считать, что концентрация свободного лиганда практически совпадает с полной концентрацией лиганда и может быть определена исходя из количества лиганда, введенного в раствор. Если речь идет о кислотно-основном равновесии, то концентрацию ионов водорода можно считать заданной при исследовании буферных рас- [c.283]

Из (65.15) следует, что для определения координационного числа комплекса, непосредственно участвующего в электродном процессе, необходимо найти зависимости тока обмена и равновесного потенциала от концентрации свободного лиганда. При достаточно большом избытке лиганда в растворе, когда ионы металла присутствуют лишь в виде [c.336]

Формулы (5.28) — (5.31) показывают, что мольные доли отдельных комплексов зависят от концентрации свободных лигандов. В связи с этим на практике в основном встречаются два случая [c.83]

Подставляя уравнения (IV.65) в (IV.81) и деля на [М], получают функциональную зависимость п от общих констант образования отдельных комплексных соединений и концентрации свободного лиганда [c.109]

При большом избытке лиганда равновесную концентрацию свободного лиганда можно считать равной его исходной концентрации. Это одно из допущений, упрощающих расчеты, [c.68]

Суммарная концентрация лигандов Сь складывается из концентрации свободных лигандов и концентраций отдельных комплексов, умноженных на число лигандов, содержащихся в данном комплексе [c.80]

В первом случае результат более близок к правильному значению концентрации свободных лигандов, так как допускаются менее значительные приближения. [c.83]

После вычитания концентрации свободных лигандов получают концентрацию лигандов, связанных с комплексообразователем [c.80]

Из этих зависимостей выражают концентрацию свободных лигандов. Если используют суммарную константу Кл, допускают следующие приближения [c.83]

Деление (5.25) на (5.26) дает зависимость между функцией образования и концентрацией свободных лигандов [c.80]

Видно, что с изменением концентрации свободных лигандов меняется функция образования. Однако могут быть области концентрации свободных лигандов, в которых функция образования почти не зависит от изменений этой концентрации, что указывает на от- [c.81]

Концентрация свободных ионов комплексообразователя здесь возведена в степень т, в то время когда в случае одноядерных комплексов т=1 [см. (5.26)]. Поэтому мольные доли этих форм зависят не только от концентрации свободных лигандов (ионов ОН-), но также от концентрации ионов металла, возведенной в степень т—1 [ср. с (5.28) — (5.31)]. Подобные вычисления в случае протолиза [Ре (Н20) Р+, например, показывают, что при низких кон- [c.108]

Из этих зависимостей выражают концентрацию свободных лигандов. [c.80]

Вычисление концентрации свободных лигандов дает следующие результаты [c.83]

Учитывая, что Ао Ео и ошибка эксперимента находится в пределах 10%, величину равновесной концентрации свободного лиганда А можно приравнять Ао. Решая данное уравнение относительно Х2, определяем концентрацию образовавшегося комплекса ЕАг. Теперь можно определить реальную концентрацию комплекса ЕА [c.347]

При постоянной ионной силе раствора и постоянной концентрации свободных лигандов L первые три слагаемых можно объединить в реальный стандартный потенциал [c.97]

Функция образования (среднее лигандное число), по Н. Бьер-руму, — это среднее координационное число n, показывающее, сколько в среднем лигандов связано с одним ионом-комплексо-образователем при определенном значении равновесной концентрации свободного лиганда [c.67]

Формулы (5.11) — (5.14) показывают, что молярные доли отдельных комплексов зависят от концентрации свободных лигандов. [c.79]

Видно, что с изменением концентрации свободных лигандов меняется функция образования. Однако могут быть области концентрации свободных лигандов, в которых функция образования почти не зависит от изменений этой концентрации, что указывает на отсутствие в данных областях значительных процессов комплексообразования. Такая область существует, если выполнено следующее условие 1 кг, — lg > 2. Примеры графического изображения функции образования приведены на рис. 12 Кривая 2 имеет горизонтальЕшш области, в которых процессы комплексообразования почти не протекают (1 кп — 1 кп+1 = 4). Такую же область имеет кривая 3, так как 1 к-2 — 1 3 = 6,48 — 0,85 = 5,63. В этой области в растворе находятся молекулы НйС12. [c.78]

Общепринято иллюстрировать ступенчатое комплексообразование логарифмическим графиком зависимости числа комплексных частиц от концентрации свободного лиганда (рис. 4.3-2). [c.166]

В меркуриметрии, фторидометрии и цианидометрии используют монодентатные лиганды. Хотя известно много таких лигандов, их применению в титриметрии препятствует то, что ступенчатые константы соответствующих комплексов близки друг другу. Поэтому области концентраций свободных лигандов, в которых образуются отдельные комплексы, перекрываются и кривые титрования не имеют скачков. [c.208]

Концентрация свободных ионов комплексообразователя здесь возведена в степень т, в то время как в случае одноядерных комплексов т = 1 [(см. (5.10)]. Поэтому молярные доли этих форм зависят не только от концентрации свободных лигандов (ионов ОН"), но также от концентрации ионов металла, возведенной в степень т — 1 [(ср. с (5.П) — (5.14)]. Подобные вычисления в случае протолиза [FeiHgO) ] , например, показывают, что при низких концентрациях ионов железа (Ю моль/л) преобладают одноядерные комплексы, а при высоких концентрациях (1 моль/л) — двухъядерный комплекс. [c.110]

Рис. 137. Аффинная хроматография карбоксипептидазы А на связанной с сефарозой бензилянтарной кислоте с конкурентной элюцией различными концентрациями свободного лиганда [ ueni et al, 1980]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология