Первичные процессы фотодиссоциации в кетонах

ПЕРВИЧНЫЕ ПРОЦЕССЫ ФОТОДИССОЦИАЦИИ В КЕТОНАХ [c.303]

Из приведенного ниже обзора моншо видеть, что первичные процессы фотодиссоциации (IV) и (V) при фотолизе кетонов, приводящие к образованию свободных радикалов, до известной степени аналогичны процессам (I) и (III) для альдегидов процесс, сходный с первичным процессом (II) для альдегидов здесь отсутствует, хотя в циклических кетонах этот тип процесса и является возможной альтернативой (см. дальнейшее обсуждение). Недавно наблюдалась другая внутримолекулярная перегруппировка (VI), приводящая к производным циклобутанола, которая может быть существенной для всех кетонов (и альдегидов), содержащих у-атомы водорода. [c.303]

Квантовый выход первичного фотохимического процесса Ф может отличаться от полного, или измеряемого, квантового выхода ф. Для примера рассмотрим молекулу, подвергающуюся фотохимическому распаду, после которого образовавшиеся части молекулы вновь соединяются, давая первоначальную молекулу. Квантовый выход первичного акта (диссоциации) может быть высоким, хотя полный, или измеренный, квантовый выход фотореакции почти равен нулю. Классическим примером служит фотодиссоциация кето-нов в газовой фазе, которая идет с высокими первичным и полным квантовыми выходами, в этом случае рекомбинацией образовавшихся радикалов можно пренебречь. В растворе же при комнатной температуре фотолиз тех же самых кетонов не идет из-за рекомбинации в клетке растворителя, поэтому полный квантовый выход диссоциации равен нулю. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология