Фотодиссоциация

Фотодиссоциация диоксида серы дает атомный кислород и озон. Таким образом, диоксид серы может наряду с оксидом азота и диоксидом азота реагировать с атомами кислорода. [c.32]

Фотодиссоциация диоксида серы, выделяемого в атмосферу, невозможна, так как она может протекать лишь при длинах волн короче тех, которые достигают нижней атмосферы. Поэтому фотохимические превращения диоксида серы обусловлены реакциями его возбужденных молекул, образующихся при поглощении света в области 290—340 нм. [c.32]

Эффективность процесса определяется квантовым выходом <Р1, равным отношению числа прореагировавших молекул к числу поглощенных квантов. Квантовый выход может значительно превосходить единицу и достигать многих сотен. Образовавшиеся при фотодиссоциации радикалы могут положить начало ценным радикальным реакциям, включающим инициирование молекул, рост цепи и обрыв ее при столкновении с аэрозольными частицами или с другими радикалами. [c.29]

Основной процесс, проходящий под действием света, — фотодиссоциация, или возбуждение молекул, — рассмотрен в гл. II, 2, поэтому теперь остановимся лишь на основных фотохимических законах и природе вторичных процессов. [c.229]

Фотохимическое разложение аммиака на азот и водород (фотодиссоциация) возбуждается излучением с частотой v = 1,67х X 10 сек . Какой длине волны отвечает это излучение Чему равна энергия кванта этого излучения в эргах [c.67]

Диссоциация молекул под действием света (фотодиссоциация) 61 [c.61]

Диссоциация молекулы под действием удара электрона обычно следует непосредственно за возбуждением и похожа на рассмотренный уже процесс фотодиссоциации. В обоих случаях происходит переход молекулы или на кривую отталкивания, или в такую область кривой устойчивого возбуждения, в которой энергия молекулы оказывается больше энергии диссоциации на соответствующие продукты. [c.77]

Значительно труднее вопрос о химической природе и об энергетическом состоянии продуктов фотодиссоциации молекул. Даже в простейшем случае двухатомные молекул решение этого важного с точки зрения кинетики и механизма фотохимической реакции вопроса нуждается в дополнительном исследовании. [c.159]

Примеры фотохимических реакций. Фотодиссоциация — распад на радикалы (атомы, молекулы) под действием света, например [c.204]

Введение добавок неона в реакционную систему показало зависимость отношения констант скорости рекомбинации и диспропорционирования от давления инертного газа. Изучение этого влияния в широких пределах вместе с тем выявило, что отношение констант зависит от числа тройных столкновений, скорости диффузии радикалов к стенкам реакционного сосуда и избытка энергии, сохраняемой радикалами от начальной фотодиссоциации. При учете действия указанных факторов достигается согласие результатов, полученных для различных способов образования радикалов, и предполагается, что они являются ответственными за разброс значений величины отношения констант в прежних работах. [c.227]

В атмосфере на высоте. 30 км К1 счет излучении (Солнца нроисходит фотодиссоциация молекул О. [c.54]

К группе фотохимических реакций, имеющих квантовый выход меньше единицы, относятся реакции в газах, находящихся под малым давлением. При этом происходит уменьшение числа получающихся в первичных процессах возбужденных молекул за счет перехода энергии в теплоту или их дезактивации путем испускания света. При более высоких давлениях такая дезактивация происходит значительно реже, так как тогда молекулы чаще сталкиваются друг с другом и промежутка времени между двумя отдельными соударениями может оказаться недостаточно для испускания света возбужденными молекулами. К этой же группе относятся многие реакции в растворах. Одной из причин понижения квантового выхода до значений, меньших единицы, здесь является рекомбинация возникших при фотодиссоциации активных частиц. При этом молекулы растворителя облегчают процесс дезактивации, играя роль третьих частиц, уносящих избыточную энергию. [c.313]

В газовой фазе квантовый выход фотодиссоциации молекул на радикалы или атомы равен 1. В жидкой фазе он существенно меньше единицы, так как образовавшиеся радикалы частично рекомбинируют в клетке. Например, при фотодиссоциации иода в СС1 при 25°С квантовый выход <1) = 0,14, для брома в тех же условиях 0,22. [c.91]

Фотодиссоциация — распад на радикалы (атомы, молекулы) под действием света, например [c.258]

В зависимости от колебательного уровня и расстояний между ядрами в молекулах в возбужденном и основном состояниях при электронном переходе может произойти фотодиссоциация либо переход возбужденной молекулы обратно в основное состояние. Такой спектр будет состоять из дискретной (полосатой) и сплошной частей, как это наблюдается в ряде случаев ( lj, ВГа, I2. Оа и ДР-)- [c.528]

Определение энергии химической связи по электронно-колебательному спектру. По волновому числу границы дискретного и сплошного поглощения можно определить энергию кванта излучения, необходимого для разрушения химической связи. Однако при фотодиссоциации один или иногда оба атома будут в электронновозбужденном состоянии. Электронное возбуждение атомов в продуктах диссоциации происходит за счет энергии того же кванта, который при действии на молекулу вызвал ее диссоциацию. Энергию разрыва химической связи рассчитывают по формуле [c.19]

Квантовый выход реакций, протекающих в растворах или в газах при очень малых давлениях, очень часто оказывается меньше единицы. При реакциях в растворах это происходит вследствие дезактивации возбужденных молекул, возникших в результате поглощения света молекулами растворителя или в результате рекомбинации возникших при фотодиссоциации атомов и молекул, причем рекомбинация облегчается молекулами растворителя, играющими роль третьих частиц. Такое уничтожение реакционноспособных частиц получило название эффекта ячейки (клетки) Франка — Рабиновича. [c.233]

Другой метод фоторазделения основан на изотопно-селективной фотодиссоциации. Для увеличения содержания бедного изотопа в смеси осуществляют одно- или многофотонное возбуждение его колебательных уровней с последующей диссоциацией колебательно-возбужденных молекул либо ультрафиолетовым, либо иртенсив-ным инфракрасным излучением. В двухстадийном процессе фотодиссоциации подвергаются оба разделяемых изотопа. В результате фотодиссоциации молекул исходные вещества, содержащиеся в поле изотопа, переводятся в отличные по свойствам соединения, которые разделяются известными методами. [c.179]

Под действием излучения с = 3240 А парообразный иодистый натрий распадается на натрий и иод (фотодиссоциация). Вычислить, сколько килокалорий надо затратить на фотодиссоциапию [c.67]

Первые эксперименты по разделению изотопов методом двухфотонной диссоциации были проведены Р.В. Амбарцумяном, В.С. Летоховым и др. [15]. В опытах был применен импульсный лазер на СО2, возбуждающий колебательные состояния молекул №5Нз. Затем осуществлялась фотодиссоциация этих молекул ультрафиолетовым излучением искрового источника света, синхронизованного с излучением лазера. Участки спектра, которые могли бы вызвать диссоциацию молекул [c.179]

Методы получевия атомов F, G1, Вг и J в основном те же, что и в случае атомов Н и О, т. е. тлеющий электрический разряд и фотодиссоциация. Особенно удобен последний метод, так как молекулы Xj обладают спектрами поглощения, лежащими в легкодоступной, видимой п близкой УФ-области спектра. [c.33]

В наиболее отчетливом виде процесс радиационной стабилизации впервые наблюдали Кондратьев и Лейпунскпй [70] при нагревании паров хлора, брома и иода до температуры выше 1000 С. Эти авторы показали, что спектр наблюдавшегося ими свечения паров каждого из га [огенов представляет собой обращение спектра поглощения галогена в соответствии с тем, то процесс X X = Х.2 + Ау является обращением процесса фотодиссоциации Х + йг = X - - X. [c.120]

Радиационная стабилизация, являющаяся обращением фотодиссоциации в области предиссоциации, была, видимо, обнарупсснп при исследовании рекомбинации атомов кислорода при высоких температурах (2500—3000 К) в [428]. В этой работе для суммарной константы скорости образования молекулы Оз в основном электронном состоянии бы то по.71учепо иырп-жение [c.122]

Отметим, что наряду с фотодиссоциацией молекул на нейтральные части-/ цы наблюдаются также случаи фотоионизации, заключающиеся в распаде ) мо.пекулы на противоположно заряженные ионы или па положительный ион [c.160]

При последующем изучении реакций рекомбинации и диспропорционирования этильных радикалов [289] в различных условиях было показано, что при низких давлениях начинают играть заметную роль реакции радикалов на стенках, а при высоких давлениях —тримолекулярные реакции в объеме. На отношение констант скорости реакций рекомбинации и диспропорционирования радикалов оказывает влияние избыток энергии, с которым радикалы вступают в эти реакции, как предполагалось еще в более ранних работах [279[. В этих работах для анализа продуктов применялась масспектрометрическая методика, а радикалы получались путем фотодиссоциации молекул Н2 в присутствии этилена. С целью исключения влияния реакции непосредственного соединения радикалов Н и С2Н5, проводились параллельные опыты с СгНй-радикалами, полученными путем фотолиза диэтилртути [289]. [c.227]

В этой схеме реакция О представляет собой зарождеппе цеии, которое может происходить в результате либо теплового движения, т. е. за счет запасов внутренней тепловой энергии системы, либо подвода энергии извне (фотодиссоциация, электроразряд, воздействие а-, - и Y-излучений II др.). [c.46]

Как уже было сказано, снижение темнературы окисления может быть достигнуто облегчением генерирования первичных свободных радикалов. Последнее может быть осуществлено либо подводом энергии извне (в частности, фотодиссоциацией) либо добавками некоторых веществ (например, азод етана), которые уже при низких температурах (т. е. нин е границы обычной области медленного окисления углеводородов) распадаются с образе ванием свободных радикалов. [c.447]

СЕНСИБИЛИЗАЦИЯ ОПТИЧЕСКАЯ (сенсибилизация хроматическая) — повышение эффективности фотохимического процесса в области излучения, поглощаемого веществом (оптическим сенсибилизатором), не вступающим непосредственно в реакцию, но способным передавать энергию возбуждения реагирующим компонентам системы. К оптически сенсибилизированным реакциям относятся реакции фотодиссоциации водорода, сенсибилизированные парами ртути или кадмия реакции образования воды окисления SO2 в SO i или СО в СО2, разложения фосгена, озона, сенсибилизированные хлором разложение щавелевой кислоты, сенсибилизированное ураниловыми солями, и многое др. Наиболее нлирокое практическое значение С. о. получила в фотолизе галогенидов серебра, который является основой фотографического процесса. [c.222]

Основы и применения фотохимии (1991) -- [ c.47 ]

Физическая и коллоидная химия (1988) -- [ c.98 ]

Физическая химия (1978) -- [ c.470 ]

Физико-химические основы производства радиоэлектронной аппаратуры (1979) -- [ c.92 ]

Химия Краткий словарь (2002) -- [ c.332 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.81 ]

Кинетика и катализ (1963) -- [ c.127 , c.245 ]

Препаративная органическая фотохимия (1963) -- [ c.352 ]

Фото-люминесценция растворов (1972) -- [ c.53 ]

ЭПР Свободных радикалов в радиационной химии (1972) -- [ c.382 , c.403 ]

Введение в радиационную химию (1967) -- [ c.144 ]

Химическая кинетика и катализ 1974 (1974) -- [ c.88 ]

Химическая кинетика и катализ 1985 (1985) -- [ c.75 ]

Флеш-фотолиз и импульсный радиолиз Применение в биохимии и медицинской химии (1987) -- [ c.107 , c.111 , c.156 ]

Практикум по физической химии Изд 5 (1986) -- [ c.66 ]

Происхождение жизни Естественным путем (1973) -- [ c.296 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология