Конденсации с диенофилами типа акриловой кислоты

Диенофилы типа акриловой кислоты способны легко конденсироваться с различными диенами, в том числе и с циклопенТадиеном. Эта способность особенно сильно выражена в тех случаях, когда при двойной связи диенофила нет иных заместителей кроме самой активирующей группы. Акролеин чрезвычайно легко реагирует с циклопентадиеном и в результате экзотермической реакции практически с количественным выходом образуется 2,5-эндометилен-А -тетрагидробензойный альдегид (LXXXIX) [40, 142—145]. Пространственную направленность этой конденсации подробно изучили Альдер и Штейн [146], показавшие, что циклопентадиен образует с акролеином аддукт с эндо-положением альдегидной группы. Получен аддукт циклопентадиена и с а-бромакролеином [147]. [c.281]

Взаимная ориентация систем заместителей, вводимых в аддукт диеном и диенофилом, определяется эмпирическим правилом преимущественной эжЗо-ориентации заместителей диенофила. Согласно этому правилу, при диеновых конденсациях циклических диенов должны преимущественно образовываться эн(Зо-аддукты, а при конденсациях ациклических диенов заместители, вводимые диеном и диенофилом, должны в преобла дающих аддуктах находиться в ч Положении. При низких температурах правило энс о-ориентации строго выполняется для всех изученных типов заместителей в диене и диенофиле. В то же время с повышением температуры реакции картина резкр меняется и наряду с аддукта.ми энйо-ориентации oбpaзyют также эоо-аддукты. Так, реакция бутадиенкарбонов.ой-1 кис- лоты с акриловой кислотой при 75°С приводит только к цис-аддукту при 100°С образуется смесь аддуктов, содержащая [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология