Альдегиды особенности реакционно способност

Благодаря высокой реакционной способности многие металлорганические соединения (особенно соединения металлов первой и второй групп периодической системы) нашли широкое применение в органическом синтезе. Так, на способности металлорганических соединений взаимодействовать с серой, кислородом, галогенами, селеном, теллуром основано их применение для получения спиртов, тиоспиртов и других производных углеводородов. Особенно широкое применение в синтезе углеводородов и их производных (спирты, альдегиды, кетоны, кислоты) находит реакция присоединения металлорганических соединений по кратным связям С=С, С=0, =N, N, =S, N=0 и S=0. [c.207]

По реакционной способности ароматические альдегиды и кетоны очень близки к алифатическим, поскольку в том и другом случае она определяется наличием карбонильной группы. Однако для этих соединений характерны некоторые специфические особенности [c.266]

Карбонильная группа обладает реакционной способностью, особенно если она входит в молекулы альдегидов. Альдегиды и кетоны получаются в результате окисления первичных и вторичных спиртов. [c.458]

Секция разделения и очистки. Хотя сырой продукт процесса представляет сравнительно сложную смесь, основные комноненты этой смеси, т. е. альдегиды и спирты, содержащие на один атом углерода больше, чем исходный олефин, обычно легко удается отделить от более легких и более тяжелых побочных продуктов и непрореагировавшего сырья. Значительно ббльшие трудности представляет разделение индивидуальных изомеров, образующих основной продукт синтеза. Если исходить из олефинового сырья высокой чистоты, то разделение продуктов синтеза, содержащих 3—5 углеродных атома в молекуле, не представляет особых трудностей. Если же исходное сырье представляет смесь изомеров или если при оксосинтезе исходить из высокомолекулярных олефинов, то возникают настолько значительные трудности разделения, что целесообразность производства каких-либо индивидуальных продуктов практически исключается поэтому обычно оксосинтезом высших олефинов получают смеси изомеров. Это особенно относится к альдегидам вследствие их высокой реакционной способности при температуре перегонки. Разумеется, чистые высокомолекулярные альдегиды можно получать окислением или дегидрированием индивидуальных спиртов. [c.275]

Основные методы получения. Строение карбонильной группы и реакционная способность альдегидов и кетонов. Реакции нуклеофильного ирисое,динения по С=0 связи. Енолизация альдегидов и кетонов при действии 1ШСЛ0Т и оснований, таутомерия. Альдольная и крото-новая кон1 енсация. Особенности свойств ароматических альдегидов и кетонов. [c.195]

Альдегиды в качестве карбонильной компоненты реагируют легко, поэтому равновесие реакций сильно сдвинуто в сторону образования альдоля формальдегид, обладающий особенно высокой реакционной способностью, реагирует в присутствии поташа с уксусным альдегидом таким образом, что все три водородных атома СНз-группы вступают в реакцию [c.350]

Реакционная способность сложных эфиров карбоновых кислот так же как и реакционная способность альдегидов и кетонов (см предыдущий раздел), во многом определяется состоянием карбо пильной группы, т. е. величиной частичного положительного заря да на карбонильном атоме углерода. Сравнение свойств альдеги дов и кетонов, с одной стороны, и сложных эфиров карбоновых кислот, с другой — показывает, что в последних карбонильная группа значительно менее реакционноспособна. Примерами могут служить устойчивость сложных эфиров в условиях циангидрин-ного синтеза, неспособность их к образованию ортоэфиров под действием реагентов, превращающих альдегиды и кетоны соответственно в ацетали и кетали и многие другие особенности их химического поведения. Следовательно, если сравнивать альдегиды, [c.182]

Как И следовало ожидать, сопряжение карбонильной группы с олефиновой связью или арильным радикалом уменьшает ее реакционную способность. Резонансный эффект особенно заметен в ароматических альдегидах и кетонах. [c.348]

Реакционная способность карбонильных и ароматических соединений изменяется в данных процессах в обычном порядке. Галогенбензолы еще способны к этим превращениям, но ароматические вещества с более электроотрицательными группами в реакцию не вступают. Наоборот, фенол взаимодействует с ре-акционно-способными альдегидами (особенно с формальдегидом) не только при кислотном катализе, но и при щелочном, что обусловлено переходом фенола в более активную форму фенолята, способного непосредственно взаимодействовать с альдегидом [c.534]

Реакции присоединения. Одна из деталей строения альдегидной группы — наличие в ней двойной связи—обусловливает больщую часть реакций, характерных для альдегидов. Одна из этих двух связей обычная связь (а-связь), другая — я-связь. Последняя, как об этом уже говорилось выше (см. стр. 33), менее прочна, чем обычная сг-связь. Эта особенность я-связи усугубляется в карбонильной группе тем, что двойная связь соединяет здесь атом углерода с электроотрицательным атомом кислорода, сильно притягивающим электроны, а потому эта связь сильно поляризована. Благодаря этому я-связь в карбонильной группе становится еще менее прочной. Наличие в карбонильной группе сильно поляризованной я-связи и является причиной высокой реакционной способности альдегидов и обусловливает способность альдегидов к многочисленным реакциям присоединения. [c.90]

Образование перекиси является лишь первой фазой процесса смолообразования. Как соединения малоустойчивые, особенно при нагревании, и к тому же обладаюш же высокой реакционной способностью, перекиси, образующиеся при хранении крекииг-бензина, частью затем разлагаются, а частью действуют окисляющим образом на другие компоненты данной смеси. Так, например, разложение перекиси углеводорода, имеющего группировку >>С == СНз, можно представить следующей схемой, предусматривающей образование альдегида и кетона [22] [c.635]

Особенность реакций карбоксильных соединений с основаниями состоит в том, что в этих случаях никогда не удается выделить первичный продукт присоединения основания к карбонильной группе [соединение П на схемах (Г.7.29), (Г.7.30)], так как немедленно происходит конденсация, в результате которой снова возникают производные кислоты. Причиной этого является меньшая внутренняя энергия карбоксильных соединений по сравнению с соответствующими альдегидами и кетонами, так как у производных кислот карбонильная группа дополнительно стабилизируется способной к мезомерии соседней группой. Это приводит к снижению их реакционной способности [за исключением ацилгалогенидов см. схему (Г.7.3)]. Поэтому образовавшийся в процессе присоединения основания промежуточный продукт с тетраэдрической структурой еще в большей степени, чем в случае альдегидов и кетонов, стремится перейти в конечный продукт с низкой внутренней энергией. [c.81]

Карбонильные соединения, под которыми в узком смысле подразумевают альдегиды и кетоны, а в более широком — еще и кислоты и их производные — один из наиболее реакционноспособ-кых классов органических соединений. Разнообразие превращений, характерное для этих веществ, внешнее несходство реакций, в которые они вступают, специфические особенности, вносимые в реакционную способность этих соединений таутомерными превращениями — все это обычно вызывает определенные трудности при изучении данного раздела студентами. Чтобы легче преодолеть эти трудности, важно прежде всего найти обгцее во многих внешне непохожих превращениях. [c.102]

Строение моносахаридов. Обычно моносахариды изображают с помощью проекций Фишера [19—21]. Нециклические формулы Фишера удобны при рассмотрении многих реакций моносахаридов. Однако, как известно [22—24], некоторые превращения, типичные для альдегидов и кетонов, для моносахаридов нехарактерны. Особенности реакционной способности альдегидной группы альдоз объяснил Толлеис [25], который предположил, что молекулы имеют циклическую структуру. Окончательные доказательства циклического строения были представлены Хеуорсом [26]. При переводе проекций Фишера в структуры Хеуорса порядок заместителей и конфигурация асимметрических центров ие меняются. [c.32]

Группа СН2 циклонентаднсна отличается высокой реакционной способностью один из имеющихся в ней атомов водорода может быть замещен калием, метилмагниевые соли циклопентадиен разлагает до метана. Особенно интересны конденсации циклопентадиена с альдегидами и кетонами, приводящие к образованию фульвенов — группы окрашенных углеводородов, подробно исследованных Тиле. [c.787]

Дополнительный энергетический выигрыш, сопровождающий отщепление воды, обусловлен тем, что в образовавшемся продукте связь С = С сопряжена с р-дикарбонильной системой, имевшейся в метиленовом компоненте. Чем больше 6+ на атоме углерода в карбонильном компоненте, тем выше его реакционная способность. По этой причине кетоны реагируют медленнее альдегидов и с меньшими выходами, особенно с малоновой кислотой и фенилацетонитрилом. На протекание реакции влияют и стерические факторы. [c.218]

Реакционная способность альдегидов по сравнению с кетонамп выше вследствие подвижности атома водорода, связанного в молекуле альдегида с карбонильной группой. Особенно резко это различие проявляется в реакциях окисления. Альдегиды легко окисляются даже слабыми окислителями, при этом водород, связанный с карбонильной группой, замещается гидроксилом, т. е. альдегид окисляется в соответствующую кислоту [c.262]

Равновесие, как правило, сильно сдвинуто влево, в сторону исходных веществ. Этот сдвиг тем больше, чем ниже реакционная способность карбонильного соединения, т. е. чем меньше положительный заряд атома углерода карбонильной группы. Поэтому альдегиды в отличие от кетонов частично гидратированы в водных растворах, в особенности это относится к очень реакционноспособному формальдегиду. Гемиальные диолы (гликоли с двумя гидроксильными группами у одного углеродного атома), как правило, не могут быть выделены, как не могут быть выделены и соответствующие аминооксисоединения И [схема (Г.7.10)]. [c.63]

Окисление геранилацетата (5) свежевозогнанной С. д. в кипящем 97%-НОМ этаноле дает альдегид (6) с выходом 54%. При добавлении последнего к 10 мол. экв дилитиевого производного бутин-З-ола-2 в ТГФ образуется ацетиленовый триол (7), который восстанавливают до триеиа (8) избытком натрия в смеси жидкий аммиак — ТГФ в ирисутствии следов этанола. На последней стадии синтеза соединение (8) окисляют активированной двуокисью марганца прн О" в хлороформе. Главной особенностью этого синтеза является то, что чрезвычайно реакционно-способная 1,4-днен-3,6-дионовая система образуется лишь на последней его стадии. [c.444]

При конденсаций формальдегида с нитропарафинами реакционная способность последних уменьшается в гомологическом ряду с повышением молекулярного веса Нитрометан может легко конденсироваться с тремя молекулами формальдегида с образованием (НОСНг)зСКОа При конденсации нитро-метана с другими альдегидами реакция протекает труднее, особенно бйЛ и альдегид соде ржит более пяти атомов углерода, Й последйбм случае реакция асто останавливается после присоединения одной или двух молекул альдегида [c.223]

Реакции окисления, в которых атмосферный кислород реагирует с горючими газами и парами, настолько хорошо известны и часто протекают так быстро, что, естественно, возникает тенденция рассматривать молекулу кислорода как весьма реакционноспособную. В действительности она химически весьма инертна по отношению к другим молекулам, а быстрота процессов горения обусловлена реакцией кислорода со свободными радикалами в стадии роста цепных реакций [1]. Цепные реакции протекают также и при медленном окислении насыщенных, ненасыщенных углеводородов, их производных и некоторых неорганических веществ как в растворах, так и в чистых жидкостях. Цепной характер этих автоокисли-тельных реакций был впервые установлен Бэкстрёмом путем сравнения фотохимического и термического окисления альдегидов и сульфита натрия (см. стр. 359). Подобно всем цепным реакциям, скорости этих реакций можно увеличить, добавляя катализаторы, дающие соответствующие свободные радикалы при термическом или фотохимическом разложении или за счет реакции переноса электрона их скорости можно уменьшить введением ингибиторов, которые заменяют активные радикалы неактивными или молекулами. Некатализируемые реакции автоокисления обычно идут медленно, потому что медленной является начальная стадия взаимодействия между реагентами, приводящая к образованию свободных радикалов. Однако при некоторых обстоятельствах реакции автоокисления обнаруживают самоускорение или автокатализ, обусловленный бирадикальными свойствами молекулы или атома кислорода. Поэтому представляет интерес рассмотреть некоторые общие особенности реакций автоокисления в связи с реакционно-способностью молекулы кислорода. [c.444]

Общие реакции ароматических кетонов сходны с реакциями алифатических кетонов, за исключением того, что ароматическое ядро, как и в ароматических альдегидах, уменьшает дефицит электронов на карбонильном углеродном атоме, в результате чего карбонильная группа становится гораздо менее чувствительной к нуклеофильной атаке. Карбонильная группа ароматических кетонов, особенно диарилкетонов, является более пространственно затрудненной, чем карбонильная группа алифатических кетонов, что еще больше понижает ее реакционную способность по отношению к нуклеофилам. Действительно, 2,6-дизамещенные арилке-тоны, которые очень сильно затруднены, иногда атакуются предпочтительно в ароматическое ядро (см. разд. 5.4.4.1). Существенным фактором является перекрывание я-орбиталей карбонильной группы и ароматического кольца, в результате чего нуклеофильное присоединение к карбонильной группе термодинамически менее выгодно для ароматических, нежели для алифатических карбонильных соединений, в силу большей потери резонансной энергии в процессе превращения тригонального атома углерода в тетраэдрический центр. Однако во многих конденсациях, где двойная связь в конечном счете образуется в две стадии как результат присоединения и последующей дегидратации, процесс в целом может быть экзотермичным, и в подходящих условиях реакции удается довести до конца. [c.765]

В большинстве случаев, если не во всех, комплекс боран-ТГФ имеет несомненные преимущества перед алюмогидридом лития при восстановлении карбоксильных групп, особенно если в молекуле имеются другие функциональные группы (галогены, силил-оксигруппы [9а] и т. д,). Существуют, однако, определенные ограничения. Реакционная способность карбоксильных групп по отношению к комплексу боран-ТГФ приблизительно та же, что и у алкенов [95], и поэтому часто трудно обеспечить селективность при восстановлении веществ, содержащих обе указанные группировки. Вопрос селективности восстановления альдегидной и карбоксильной групп, по-видимому, еще не рассматривался, но маловероятно, что преимущественно будет восстанавливаться карбоксильная группа. Карбоксильную группу можно восстанавливать до метильной, если в соответствующем положении молекулы находится электронодонорная группа схема (65)) [9а]. Аналогично протекает восстановление кетонов и альдегидов, содержащих электронодонорные группы, которое рассмотрено ниже (см. разд. 14.2.3.6). [c.271]

Треонин содержит два асимметрических атома углерода и поэтому образует четыре оптических антипода и два рацемата. Он является одним из представителей оксиаминокислот и, входя в состав белков, повышает реакционную способность белковых молекул. Характерной особенностью р-окси-а-аминокислот является легкость их окисления с образованием соответствующего альдегида, аммиака и глиоксалевой кислоты. [c.196]

Наиболее характерными реакциями диацетиленовых углеводородов являются реакции присоединения нуклеофильных реагентов, В этих реакциях тройные связи проявляют особенно высокую реакционную способность, которая возрастает с увеличением числа тройных связей в молекуле полиина [113, 531]. Кроме того, активность диацетиленов в нуклеофильных реакциях в значительной степени зависит от природы заместителей, соседних с тройными связями. Из этих реакций будут рассмотрены реакции диацетиленов со спиртами, аминами и меркаптанами, изучение которых позволило выявить важные закономерности в реакциях нуклеофильного присоединения к тройным сопряженным связям. Подобно реакциям винилирования спиртов и меркаптанов с помощью ацетилена (Реппе [85, 538, 539], Шостаковский [540]), взаимодействие диацетилена с этими реагентами сыграло большую роль в развитии химии диацетилена и открыло реальный путь практического его использования. Применение технической смеси, содержащей диацетилен [29, 116, 541, 542], для синтеза эти-нилвинилметилового эфира и ацеталей разнообразных альдегидов открывает широкие возможности для синтетической химии. [c.84]

Диацетиленовые спирты получаются с меньшим выходом, чем гликоли, что отчасти объясняется меньшей устойчивостью спиртов. Особенно это относится ко вторичным диацетиленовым спиртам. Конденсация мононатрийдиацетилена с альдегидами и кетонами происходит быстрее, чем динатриевого производного, что свидетельствует о большей реакционной способности первого. Кроме упомянутых карбонильных соединений представляет интерес использование в описываемой реакции дифенилкетона [564], ви-ыилтиофенового [368] и антранилового альдегидов [286]. Взаимодействием натрийдиацетиленов с этими карбонильными соединениями были получены вторичные и третичные диацетиленовые спирты и гликоли [c.92]

Другой фактор, который оказывает большое влияние на скорости как свободнорадикального замещения, так и присоединения, имеет, по-видимому, полярную природу радикалы с сильно электроноакцепторными группами обладают повышенной реакционной способностью по отношению к веществам, которые имеют электронодонорные группы, и наоборот. Природа этого полярного эффекта явилась предметом дискуссий и, по-видимому, изменяется от простого диполярного взаимодействия до (в предельных случаях) снижения энергии переходного состояния в результате вклада структур с переносом заряда. Мы можем отметить, что радикалы с электроноакцепторными группами, которые имеют соответствующие отрицательные ионы умеренной стабильности, присоединяются особенно легко к олефинам, легко отдающим электроны, тогда как радикалы, соответствующие устойчивым ионам карбония, хорошо присоединяются к олефинам, имеющим электроноакцепторные группы. Так, полигалогенметаны легко реагируют с углеводородами, виниловыми эфирами и т. п., тогда как альдегиды и спирты (присоединяющиеся в виде КСНОН — Н) обычно дают хорошие выходы аддуктов с перфторолефинами и а,Р-непредельнымн карбонильными соединениями, такими, как эфиры малеиновой кислоты. [c.110]

Химические реакции. Соединения, содержащие карбонильную группу, относятся к числу наиболее реакционноспособных органических веществ, причем альдегиды значительно более реакционно-способны, чем кетоны. Многие реакции веществ, содержащих карбонильную группу, особенно альдегидов, протекают в чрезвычайно мягких условиях. В этом отношении они приближаются к тем многочисленным реакциям, которые совершаются в живых клетках растительных и животных организмов, не требуя ни высокой теимпе-ратуры, ни таких энергичных агентов, как сильные минеральные кислоты, щелочи, металлический натрий, хлор и пр. [c.227]

Образование производных дифенилметана особенно выражено в реакциях с участием активных аренов — фенолов и их простых эфиров для успешного проведения хлорметилирования в этих случаях нужна особенно высокая концентрация хлористого водорода. Высшие альдегиды вследствие их пониженной реакционной способности дают обычно лишь плохие выходы продуктов галогеналкилирования и дифенилметановых производных. Хлораль, напротив, гладко реагирует с хлорбензолом, давая бггс-(и-хлорфенил)-р-трихлорэтан, известный как ДДТ. Ацетон дает с фенолом 4,4-диоксидифенилметан ( диан ) — исходное веш,ество для синтеза эпоксидных смол и поликарбонатов. [c.517]