Диены циклические

Электронодонорные заместители в диене способствуют ускорению реакции, электроноакцепторные замедляют ее. Для диенофила справедливо обратное электронодонорные группы снижают скорость реакции, а акцепторные группы повышают. Циклические диены, в которых двойные связи фиксированы в цисоидной конформации, обычно реагируют быстрее, чем соответствующие соединения с открытой цепью, которые приобретают цисоидную конформацию в результате вращения [660]. [c.242]

Присоединение боранов к диенам (циклические бораны) [c.421]

Механизм углеотложения, по мнению большинства исследователей 110, 116, 164—167], сводится к тому, что процесс образования кокса при дегидрировании идет по схеме диен циклический димер (поликонденсация, дегидрирование, распад) -> полицикли-ческие углеводороды (смолы или уголь ), а при крекинге — по схеме олефин -> полициклические углеводороды смолы [c.63]

Алифатические диены конденсируются с диенофилами в своей цисоидной конформации, поэтому и стерический ход образования аддуктов у них такой же, как у циклических диенов. Циклические диены, например циклогексадиен-1,3 и др., по положению группировки, замыкающей диеновый цикл, являются цис-цис-изомерами, и при конденсации с малеиновым ангидридом они образуют аддукты с транс-расположением ангидридного цикла и эндо-мостика, — так называемые эндо-изомеры, например (IX) [77, 80, 166, 316 . Аналогично этому и алифатические диены образуют стереоизомеры в соответствии со своей геометрической изомерией [80]. Так, цис-изомеры, если только они способны к этой конденсации, образуют эндо-ориентированный комплекс (схема XIV), стабилизация которого дает аддукт с транс-положением заместителей диена и диенофила (XV). Но у алифатических диенов цис-изомеры образуют цисоидную конформацию весьма трудно, и только простейшие из них дают транс-аддукты по этой схеме. [c.43]

Л вызванное этим загрязнение эластомера нерастворимой фракцией. У циклических диенов двойная связь в бицикле наиболее активная. [c.316]

Мономерные циклические сульфоны диенов были применены для выделения некоторых диенов. Температуры разложения некоторых из этих продуктов были следующими [5] [c.349]

При присоединении диенофила к циклопентадиену и другим циклическим диенам образуются мостиковые, бициклические соединения СИ [c.105]

Кинетические уравнения, описывающие процесс сополимеризации трех мономеров, могут быть составлены на основе тех же принципов [22, 25]. Достоверных значений констант для скоростей реакций при тройной сополимеризации не опубликовано. Скорость вхождения третьего мономера в цепь в значительной степени определяется его природой так, скорость вхождения линейных диенов незначительна, в то же время для циклических она сравнима со скоростью вхождения этилена. [c.300]

Полимеризационные соединения, получаемые реакцией полимеризации, происходящей в результате раскрытия кратных связей в ненасыщенных низкомолекулярных веществах или разрушения неустойчивых циклов и соединения их в макромолекулярные цепи. К этой группе относят полимерные соединения, получаемые из этилена, производных этилена, диенов, ацетилена, различных циклических органических соединений. В процессе полимеризации пе выделяется каких-либо побочных продуктов, поэтому состав образующихся макромолекул полимера соответствует составу исходного низкомолекулярного вещества—мономера. [c.18]

Диеновые синтезы. Одной из наиболее важных реакций, применяемых для получения многих циклических органических соединений, является диеновый синтез. Этот вид реакций состоит в 1,4-присоединении алкена к диену с сопряженными двойными связями. Такие реакции известны как синтез Дильса — Альдера (1929). [c.79]

Реакции циклизации сопряженных диенов и полиенов (электро-циклические реакции). Реакции этого типа обратимы и отличаются высокой стереоспецифичностью. [c.211]

Сопряженные диены взаимодействуют с кислородом при облучении светом, давая внутренние пероксиды, [585]. Реакция применима в основном к циклическим диенам [586]. Этот процесс может происходить и с определенными ароматическими субстратами [587], например [c.228]

Для циклических диенов существуют две возможности присоединения несимметричных диенофилов. Под кольцом может оказаться либо более объемистая сторона диенофила (эн-( о-присоединение), либо менее объемистая его часть экзо-при-соединение) [c.241]

Циклические углеводородные структуры могут быть получены из диенов не только по реакции Дильса-Альдера, как было указано выше. Известны многие реакции циклизации диенов, осуществляемые над слабокислыми катализаторами, Стивенс и Спельдинг [50] указали, что такие реакции циклизации легко можно объяснить реакциями иона карбония. Они показали также, что в некоторых случаях образуются производные циклопентанов. [c.91]

Однако эти продукты могут вступать в дальнейшие реакции с мономерами и друг с другом, в результате чего образуются полимеры, так что выходы циклических диенов очень низки. Реакция между циклическим и линейным олефином может привести к диену с открытой цепью [553] [c.218]

Закономерности, определяющие стереохимический ход диенового синтеза, были вначале установлены на примере циклических диенов, а затем распространены и на диены ациклического строения. В наиболее общем виде эти закономерности могут быть выражены так диен реагирует по типу 1,4-при-соединения, в 5-/<ис-конформации, присоединяясь к диенофилу по цис-схеме. В образующемся аддукте сохраняются стереохимические особенности диена и диенофила. [c.476]

Поскольку продукты реакции (6.106), возможно, образуются через триплет триена, можно сделать вывод, что продукты прямого фотолиза получаются через синглет. Примером молекулы, которая образует одни и те же продукты при прямом и сенсибилизированном фотолизе, может служить циклический диен — циклоокта-1,3-диен [c.163]

В случае циклических сопряженных диенов с жесткой 5-ч с-конфигурацией относительные выходы изомерных продуктов не зависят от природы сенсибилизатора. Например, в реакции димеризации циклогекса-1,3-диена изомеры [c.171]

Обзоры написаны специалистами из разных регионов России, работающих в различных областях науки и изучающих высокомолекулярные соединения. В них проанализированы как литературные данные, так и результаты собственных исследований, предложены механизмы образования и модификации полимеров, приведены некоторые уникальные свойства получаемых продуктов. Рассмотрены вопросы получения полимеров и диенов, циклических олефинов и функциональных виниловых мономеров, а также по-лимерананалогичным превращениям различных, в том числе природных полимеров. Особое место в сборнике занимает обзор, посвященный использованию иерархической термодинамики для установления направленности онтогенеза и эволюционных процессов. [c.2]

Реакции с диенами. Циклические зфиры кислот трех-Еалентного фосфора присоединяются в 1,4-положение к диеновым [c.658]

Алкадпены (или проще диены) с несопряженными двойными связями ведут себя так, как и следует ожидать для соединений, имеющих два изолированных ненасыщенных центра, однако соединения, содержащие сопряженные двойные связи, обладают некоторыми свойствами, достаточно примечательными для того, чтобы их обсудить специально. Простейшим и, возможно, наиболее важным из сопряженных диенов является бутадиен-1,3 другой весьма важный представитель этого класса — его 2-метильный аналог изопрен СНа = С(СНд)СН = СНа. Первое из этих соединений уже обсуждалось в гл. 3 и 4 в связи с ограниченной делокализацией, характерной для его л-электронной системы, и ограниченным вращением по центральной связи углерод — углерод. Третий диен, циклический циклопентадиен, обсуждался в гл. 9 в связи с вопросом о его необычно высокой кислотности. [c.279]

Так как реакция эта обратима, то циклопентадиен обычно используется в форме димера — дициклонептадиена. Другими примерами реакционноспособных циклических диенов являются 1,3-гексадиен и фурап. [c.178]

Интересным циклическим алленом является циклонона-диен-1,2, также полученный в оптически активной форме 125] [c.482]

В этом разделе мы ограничимся рассмотрением олигомеризации олефинов, диенов, алкинов и родственных им ненасыщенных углеводородов. Вильке [246] обнаружил, что при полимеризации бутадиена в присутствии С1А1(С2Нб)2—Ti l выход 1,4-транс-полибутадиенов падает при повышении отношения AI/Ti от 1 до 4,5 и одновременно возрастает (до 80%) количество образующегося циклического тримера, идентифицированного как тра с,транс,г ис-1,5,9-циклододека-триен (I) [c.119]

Однако на практике реализация этого метода встретила целый ряд труд ностей. Прежде всего, при дегидрировании алканов С4—С5 существенную роль играют термодинамические ограничения (см. гл. 2), вследствие чего получить целевой диен в одну стадию с технически приемлемым выходом в обычных условиях практически невозможно, и лишь с помощью специальных приемов (применение вакуума, сопряженное или окислительное дегидрирование) выход диена может быть поднят до требуемого уровня. Второй принципиальный недостатон метода дегидрирования в любом его варианте — это сложность выделения целе вого продета. При дегидрировании, как правило, образуется практически весь возможный ассортимент низкокипящих углеводородов с одинаковым числом С-атомов (алканы, алкены, алкадиены, алкины, циклические и разветвленные структуры и т. д.). [c.349]

Образование диметилгексанов таким путем представляется вполне вероятным, поскольку скелетная изомеризация с образованием разветвленных углеводородов обычно не наблюдается в серной кислоте, например в метилпентанах в состоянии равновесия не содержится диметилбутана. С другой стороны, 2,5-диметилгекса-диен-1,5 превращается в диметилгексаны (примерно с 50%-ной селективностью) и циклические парафины при реакции с донором [c.21]

При присоединении малеинового ангидрида и аналогичных диено-фильных молекул к циклическим диенам, например к циклопентадиену, теоретически могут образоваться две стереоизомерные формы, называемые эн(9о- (I) и экзо-формами (П) [c.790]

В 1980-е годы в Институте органической химии УНЦ РАН под руководством члена-корреспондента РАН У. М. Джемилева были начаты исследования в области синтеза сероорганических соединений с использованием гомогенных металлокомплексных катализаторов. Разработаны новые реакции и эффективные методы синтеза ненасыщенных линейных и циклических сероорганических соединений, в основу которых положены теломеризация сопряженных диенов, триенов с серосодержащими нуклеофилами, а также каталитическая активация малых молекул и атомов (S, S2, SOj) в реакциях с 1,2- и [c.167]

Ненасыщенные циклические углеводороды называют, заменяя окончание -ан в соответствующих циклоалканах на -ен, -диен и т. д. Положение двойных и тройных срязей обозначают по возможности наименьшидш цифрами [c.216]

Галогенопроизводные получают электрофильным присоединением галогенов, галогенводородов или галогенсодержащих кислот (Н0С1, НОВг) к непредельным (этиленам, диенам, ацетиленам) и некоторым циклическим (оксиранам, циклопропану и его п изводным) соединениям. Реакции этого типа протекают значительно легче (часто при температурах ниже О °С), чем реакции электрофильного замещения. [c.179]

Двойные связи сопряженных диенов гидроборируются изолированно, т. е. 1,4-присоединения не наблюдается. Однако провести гидроборирование лишь одной двойной связи сопряженной системы затруднительно, так как сопряженные двойные связи менее реакционноспособны, чем изолированные. Тексилборан (50) [298] особенно полезен для проведения гидроборирования диенов как сопряженных, так и несопряженных, приводящего к циклическому продукту [316], например [c.193]

Тем самым доказывается четырехчленность циклического переходного состояния, возникающего при конротаторном движении относительно связи С(3)—С (4). Конротаторным называется движение в одном направлении (по или против часовой стрелки). Из-за того, что оба перемещения происходят в одном направлении, цис-изомер дает цис,транс-диен [c.179]

Это относится не только к 1,3-диенам, а,р-непредельным кетонам (т. е. к сопряженным системам), но и к р, -непре-дельным кетонам. Знак вращения последних в жестких циклических системах целиком определяется конфигурацией внутренне несимметричного гомосопряженного хромофора. [c.487]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология