Определение одноцентрового интеграла

Б. ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОДНОЦЕНТРОВОГО ИНТЕГРАЛА (н I ) [c.122]

Трона в ионе С (если считать в первом приближении, что 2рг-А0 в обоих случаях одинаковы). Однако в случае иона С в выражение для энергии входит еще один член, который представляет собой взаимное отталкивание двух электронов по определению он равен соответствующему одноцентровому интегралу (И, И) с. Таким образом, в то время как полная энергия двух р-электронов двух изолированных атомов углерода равна 21 с, для иона С" она составляет 2 + И, И)с, где Н, И)с — одноцентровый интеграл для 2р-А0 углерода. Приравнивая друг другу эти две оценки изменения энергии, происходящего при реакции (5.11), получим [c.207]

Область О < Л < 3 Л представляет yн e твeнный интерес. Если допустить, что теоретические значения < в этой области примыкают к полуэмпирическому значению одноцентрового интеграла то при достаточно малых Я мы должны иметь Y lv, г (см. рис. 27). Сделав указанное допущение, Паризер и Парр [11 предложили в области О < / < 2,8 А определять путем интерполяции, используюгцей полиномы второй степени Ро- Полученные таким образом значения представлены кривой Рг на рис. 27. Различными авторами было предложено несколько других способов определения значений двухцентровых интегралов в области О << 3 Л. Нишимото и Матага [10] предложили формулу И а-т Щ (кривая М на рис. 27). Была пред- [c.213]

Таким образом, повышать чувствительность гетероциклических азосоедииений по отношению к ионам металлов следует в первую очередь не изменением природы диазосоставляющей, а иначе, например введением]заместителей в определенные положения. По данным [349, 399], одноцентровые заместители с высоким значением параметра кулоновского интеграла, например хлор или бром, вводимые в положение 5 пиридинового кольца, могут существенно изменить чувствительность реагентов [145, 278] (табл. 32). Как правило, более чувствительны реагенты, содержащие в положении 5 бром, а не хлор (табл. 33). [c.84]

Для расчета химических потенциалов падо вычислить производные от свободной энергии по числу частиц. Используем независимость свободной энергии от порядка фиксации частиц. Будем выбирать всякий раз такой порядок, чтобы пнтересуюп1,ий нас тип многоцентровых частиц фиксировался последним, непосредственно перед фиксацией одноцентровых частиц. Тогда изучаемое покрытие войдет в выражение для свободной энергии один раз в качестве верхнего предела интегрирования и, кроме того, соответствуюш ее число частиц войдет в несколько членов, не содержащих интегралы. Производная от определенного интеграла по верхнему пределу равна подынтегральному выражению с заменой переменной интегрирования на этот верхний предел. Поэтому, применяя соотношения (П1,15) и (П1,108), получим активированные комплексы [c.90]

Сначала большие надежды связывали с разложением многоцентровых интегралов по одноцентровым. Например, если в интеграле [аа Ьс] разложить функции Ь, с по функциям, определенным относительно центра А, то интеграл представится суммой ряда одноцентровых интегралов. Вслед за Коулсоном и Барнеттом многие энергично занимались разработкой этого метода, но, поскольку выяснилось, что сходимость рядов неудовлетворительна, в настоящее время метод разложения по одноцентровым интегралам практически не используется. Можно, оставив неразумную идею о выражении всех функций через функции одного центра, разложить функции, центрированные на ядре С, через функции центра Б тогда интеграл аа Ьс сведется к сравнительно простым двухцентровым кулоновским интегралам вида [аа ЬЬ]. Идея сведения трудновычислимых многоцентровых интегралов к, самое большее, двухцентровым интегралам всегда вызывала интерес, в частности в связи с задачей расчета системы л-электронов методом ЛКАО. [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология