Одноцентровые интегралы

Таким образом, мы убедились, что вычисление одноцентровых интегралов при использовании сферических координат выполняется очень легко. Расчет двухцентровых интегралов [c.195]

Одноцентровые интегралы межэлектронного отталкивания [c.235]

Подгруппа В.2. Паризер ввел физически обоснованное приближение / — А [см. (10.45)] для одноцентровых интегралов межэлектронного отталкивания, применение которого оказалось очень эффективным. [c.237]

Для сохранения инвариантности уравнений ССП относительно преобразования локальных систем координат и гибридизации используют усредненные значения двухцентровых интегралов (11.24) и одноцентровых интегралов [c.34]

Мы можем в (1,24) сгруппировать все члены, содержащие одноцентровые интегралы, относящиеся к центру а, и обозначить их сумму через 8 сгруппировать все члены, содержащие двухцентровые интегралы, относящиеся к паре выбранных центров аир, и обозначить их сумму через и т. д. Тогда выражение (1,24) может быть представлено в следующем виде ---------------------------------------------------------------- [c.32]

Здесь мы ограничиваемся рассмотрением простого случая (14)—(15) поэтому нет необходимости различать одноцентровые интегралы, относящиеся к разным атомам, или, например, делать различие между ([х 1 М .1 + 1) и ( х + 1 М [х Ч 2), если только М пе зависит от 1. [c.194]

Потерю точности вследствие упрощений естественно попытаться скомпенсировать введением полуэмпирических параметров, особенно при вычислении одноцентровых интегралов. Так, например, мы можем представить диагональный матричный элемент органического полнена в виде [c.18]

Это означает, что все параметры, соответствующие диагональным матричным элементам, могут быть достаточно точно вычислены как одноцентровые интегралы в слейтеров-ском базисе ф. Указанное обстоятельство будет использовано и в теории кумулированных систем пр й вычислении новых (по сравнению с полиеновыми системами) параметров, которые также могут рассматриваться как одноцентровые интегралы (см. гл. 5). [c.22]

Это оправдывает лежащую в основе уравнения (5.56) идею описания всех одноцентровых интегралов (как одноэлектронных, так и двухэлектронных) посредством единственного параметра Эффективные значения t могут быть вычислены исходя из теоретического соотношения уц = 0,39 I, и указанных выше полуэмпирических оценок величины уц, что [c.68]

Способы определения одноцентровых интегралов из экспериментальных данных основываются на том, что энергия валентного состояния электронной оболочки атома может быть выражена через интересующие нас интегралы, например, посредством следующего соотношения [172] [c.68]

Трона в ионе С (если считать в первом приближении, что 2рг-А0 в обоих случаях одинаковы). Однако в случае иона С в выражение для энергии входит еще один член, который представляет собой взаимное отталкивание двух электронов по определению он равен соответствующему одноцентровому интегралу (И, И) с. Таким образом, в то время как полная энергия двух р-электронов двух изолированных атомов углерода равна 21 с, для иона С" она составляет 2 + И, И)с, где Н, И)с — одноцентровый интеграл для 2р-А0 углерода. Приравнивая друг другу эти две оценки изменения энергии, происходящего при реакции (5.11), получим [c.207]

Что же касается величины А, то она обычно еще менее определенна, чем // (особенно в тех случаях, когда свободный атом не имеет положительного сродства к электрону, и потому оно не может быть измерено на опыте). Все это при-юдит к выводу, что даже одноцентровые интегралы на ны-нейшней стадии развития теории лучше рассматривать как эмпирические свойства я-орбит в молекуле [50, стр. 93]. [c.64]

Если АО в (2.53) — (2.55) — обычные 8-, р-, с АО, а не гиб-Р1ЩНЫ0 орбитали, то многие из одноцентровых интегралов равны нулю ввиду симметрии АО. Так, исчезают все недиагональные элементы остова Ну,., в (2.54). В массивах одноцентровых двухэлектронных интегралов ([XV Ха) ненулевыми остаются лишь кулоновские и обменные интегралы [c.54]

В 4 главы 2 было показано, что для проведения расчетов по методу ЧПДП необходимо знать одноцентровые интегралы остова одноцентровые кулоновские и обменные интегралы и [c.82]

Одноцентровые интегралы остова можно, как и ранее, связать с электроотрицательностями валентных АО. Однако в методе ЧПДП выражение для энергии валентного состояния с конфигурацией (25)" 2ру- имеет более сложный вид [c.83]

Включение а -орбиталей в базис АО расчета, проводимого по методу ЧПДП, очевидно, требует, во первых, вычисления одноцентровых кулоновских у,,., и обменных Л"интегралов для (/-орбиталей и, Ео-вторых, вывода уравнений, выражающих одноцентровые интегралы остова через орбитальные электроотрицательности (/[Л + Лр,)/2 или (что хуже) через орбитальные потенциалы ионизации /(л. Применительно к элементам третьего периода эти задачи были решены Кауфман и Прэдни [239], которые рассчитывали одноцентровые кулоновские и обменные интегралы через параметры Слейтера — Кондона. [c.105]

Матричные элементы оператора Хартри — Фока в приближении метода ППДП в случае закрытой электронной оболочки рассчитываются по формулам (2.46), (2.47). Одноцентровые интегралы остова С/ л и кулоновские одноцентровые интегралы у А являются в данной программе вводимыми величинами. Параметры связывания Рав могут быть заданы программистом или рассчитаны через вводимые атомные параметры связывания [c.147]

Двухцентровые кулоновские интегралы у в вычисляются через заданные одноцентровые интегралы удл по формулам Матага (3.21) или Оно (3.22). Электронно-остовные интегралы 7ав рассчитываются в приближении Гепперт-Майер и Скляра [см. [c.148]

Здесь К — параметр, значение которого задается программистом. Двуцентровые интегралы yab вычисляются по формуле Матага (3.21) или Оно (3.22). Значения одноцентровых интегралов 7аа используемые в (3.21), (3.22), либо известны, и тогда вводятся в ЭВМ, либо вычисляются по формулам [c.176]

Одноцентровые интегралы И, И) оценивают, как правило, с помощью следующей процедуры, предложенной впервые Па-ризером и Парром [2]. Рассмотрим атом углерода С- в соответствующем валентном состоянии зр , т. е. соединенным не полярными 0-связями с тремя соседними атомами и обладающим одним электроном, занимающим свою 2рг-кО. При предположении, что я-связей нет, энергия электрона на 2рг-А0 равна W Рассмотрим два иона С и образованные при присоединении одного электрона на 2рг-А0 или удалении одного электрона с 2рг-кО. Энергия, необходимая для того, чтобы удалить электрон от С- с образованием С+ — потенциал ионизации в соответствующем валентном состоянии / по определению [c.206]

Значения двухцентровых интегралов И, Ц) зависят, конечно, только от межъядерного расстояния гг - необходимо найти некоторую функцию Г гц), которая выражала бы эту зависимость. Такая функция должна удовлетворять двум граничным условиям во-первых, при г, = О Г гц) должна быть равна одноцентровому интегралу (и, и), и, во-вторых, поскольку взаимное отталкивание двух облаков заряда, отстоящих далеко друг от друга, не зависит от формы этих облаков и равно е /г (г — расстояние между их центрами тяжести), для больших межъядер-ных расстояний Г гц) должна приближаться к е 1гц. [c.208]

Смотреть страницы где упоминается термин Одноцентровые интегралы: [c.336] [c.342] [c.193] [c.34] [c.204] [c.206] [c.206] [c.149] [c.271] [c.68] [c.93] [c.43] [c.53] [c.54] [c.54] [c.59] [c.68] [c.68] [c.85] [c.85] [c.100] [c.102] [c.104] [c.151] [c.135]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология