Характеристическая температура (Гиддингс)

Характеристическая температура (Гиддингс) [c.125]

Если индекс удерживания изменяется с температурой так, как показано для линии А на рис. 87 и 88, его программированное значение будет равно среднему изотермическому в пределах программы. Приближенное рассмотрение, аналогичное рассмотрению Гиддингса [5] (разд. 4.5 и 5.5), должно привести к значению индекса удерживания для ГХПТ, равному изотермическому индексу при характеристической температуре. Следующий простой пример подтверждает и дополняет это обобщение и показывает величину встречающихся в практике отклонений в индексе удерживания. Из данных Веерли и Ковача [11 ] были выбраны данные для цикло-алканов на колонке с неполярной неподвижной фазой так, чтобы составить ряд, имеющий большой температурный коэффициент в индексе удерживания (вплоть до 1 на 1°). Указанные авторы приводят индексы удерживания для циклоалканов от циклопентана до циклододекана на колонке с апиезоном Ь при температурах 70, 130 и 190°. Так как абсолютные удерживаемые объемы соответствующих нормальных парафинов на апиезоне Ь при различных температурах не были известны, были использованы опубликованные Бауманном, Клавером и Джонсоном [61 удерживаемые объемы н-алканов на силиконовой жидкости 5Р 96-50. Хотя допущение, что эти две группы веществ будут иметь одинаковые удерживаемые объемы как на 5Р 96-50, так и на апиезоне Ь, по-видимому, не [c.186]

Если пренебречь вкладом мертвого объема в удерживаемый объем, то расчеты существенно упрощаются. С капиллярными колонками такое упрощение может привести к большим ошибкам, тем не менее во многих случаях оно дает приемлемое приближение. Роуэн построил ряд характеристических кривых и предложил числовое приближение, подходящее для этого случая. Гиддингс вывел аналитическое уравнение для относительно низких начальных температур без учета мертвого объема. [c.131]

Теперь можно обсудить, как будет изменяться температура удерживания при регулярном одновременном изменении log Л и АЯ, характерном для гомологических рядов. Гиддингс [51 рассмотрел этот вопрос при выводе его приблизительного выражения для температуры удерживания, данного уравнением (4-37). Он сделал вывод, что линейная зависимость между температурой удерживания и АЯ может существовать только тогда, когда величина А постоянна, и что непрерывное уменьшение log А и АЯ вызовет искривление линии зависимости в сторону более низких температур удерживания. Для дальнейшего исследования этого эффекта были вычислены по уравнению (3-45) характеристические кривые для некоторых комбинаций А и АЯ и была исследована связь между температурой удерживания и АЯ. На рис. 74 показана зависимость между температурой удерживания и АЯ для различных программ при постоянном значении А. Если температура удерживания в достаточной мере превышает начальную температуру, то зависимость линейна. На рис. 75 показаны подобные графики для непрерывного линейного изменения log А и АЯ, такого, какое бьио найдено в действительных гомологических рядах. В противоположность рис. 74 здесь проявляется отчетливое искривление, и линейность температуры удерживания является только приближенной даже в ограниченных пределах АЯ. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология