Неподвижная жидкая фаза полярные и неполярные

Широкое применение в анализе газообразных углеводородов получил метод газо-жидкостной хроматографии. В отличие от газоадсорбционного метода, оц позволяет провести анализ углеводородов С1 — С5 при невысоких температурах (порядка 20—40° С) и получить симметричные пики углеводородов Сг — С5. Для разделения газообразных углеводородов широко применяются различные неподвижные жидкие фазы полярные и неполярные. Так, для анализа бутановой фракции можно использовать диметилформа-мид, нанесенный на кирпич, анализ углеводородов до С4 включительно можно провести с использованием колонок с триизобутиле-ном, ацетонилацетоном и др. [155]. [c.64]

Успешное использование колоночной жидкостной хроматографии обусловлено, в первую очередь, универсальностью, эффективностью и удобством метода ОФ ЖХ с неполярными неподвижными жидкими фазами на основе силикагеля с привитыми группами. Название метода было предложено Говардом и Мартином [116], которым впервые в 1950 г. удалось его успешно реализовать. Суть метода состоит в изменении на противоположную обычной полярности подвижной и неподвижной фаз и, как результат, последовательности выхода компонентов смеси в жидкостной распределительной хроматографии. Хроматографисты под термином "хроматография с обращенными фазами" понимают использование в хроматографическом процессе неподвижных фаз, менее полярных, чем растворитель. Еще более 60 лет назад [117] было показано, что последовательность элюирования смеси жирных кислот меняется на обратную при замене силикагеля (неорганический полярный адсорбент) и толуола (менее полярный растворитель) на, соответственно, уголь (неполярный адсорбент) и воду (полярный растворитель). [c.387]

Для оценки полярности жидкой фазы Литтлвуд предложил учитывать соотношение полярных и неполярных групп в молекуле жидкой фазы. Однако лучшее соответствие наблюдается при сравнении объемов удерживания с диэлектрической проницаемостью или с так называемой относительной полярностью неподвижной жидкой фазы. [c.205]

Селективность адсорбента определяется в первую очередь силами взаимодействия адсорбата с поверхностью адсорбента. Это могут быть дисперсионные силы, действующие при адсорбции на неполярных адсорбентах. При взаимодействии вещества с поверхностью полярных адсорбентов существенную роль может играть образование водородной связи или же другие типы полярных взаимодействий. Поэтому рассмотренные выше зависимости сорбционных характеристик для неподвижных жидких фаз остаются в основном справедливыми и для адсорбентов. [c.75]

К. Гроб и Г. Гроб [86] первыми описали такой метод получения шероховатой поверхности. Методика осаждения карбоната бария зависит от того, какой должна быть неподвижная жидкая фаза — полярной или неполярной. [c.74]

Если в качестве неподвижной фазы выбрана неполярная жидкость, то капилляр заполняют на 90% длины 20%-ной хлороводородной кислотой, запаивают с обоих концов и выдерживают в течение ночи при 150° С. Далее капилляр охлаждают, промывают дистиллированной водой и нагревают до 300° С в токе азота. В высушенный капилляр с помощью вакуумного насоса вводят 0,05%-ный раствор хлороводородной кислоты примерно 1/10 полной длины капилляра) и разбавленный раствор (насыщенный раствор разбавляется в отношении 1 30) гидроксида бария (1/10—1/5 длины капилляра). Затем в капилляр вводят 10-сантиметровый столбик воздуха и подсоединяют капилляр к источнику диоксида углерода, находящегося под давлением. Газ вытесняет оба раствора, и одновременно по стенке расплывается тонкая пленка осажденных кристалликов карбоната бария (рис. 3.11). После вытеснения растворов капилляр продувают азотом и активируют в течение 30 мин при 80—90° С в токе азота. Если неподвижная жидкая фаза полярна, капилляр обрабатывают более концентрированным раствором хлороводородной кис- [c.74]

В работе Мартина показано, что при малых количествах высокополярных неподвижных фаз наблюдается сильная зависимость относительных удерживаемых объемов полярных веществ от содержания неподвижной фазы (25]. Ковач указывает, что для хорошей воспроизводимости величин удерживания следует работать при высоком содержании неподвижной фазы [26]. При нанесении неподвижной жидкой фазы менее чем 5% от массы твердого носителя хроматона-Ы, считающегося достаточно инертным носителем, величины удерживания как полярных, так и неполярных соединений существенно возрастают [27. Это связано с возрастанием вклада адсорбции на поверхности твердого носителя с уменьшением количества покрывающей его поверхность жидкости. [c.71]

В связи с тем что модифицирование пористых полимерных сорбентов неполярными жидкими фазами приводит к уменьшению времени удерживания компонентов, т. е. к сокращению времени анализа, а также в связи с возможностью повышения разделительной способности модифицированных сорбентов в результате изменения их селективности пористые полимерные сорбенты, модифицированные неподвижными жидкими фазами разной полярности, нашли практическое применение в газохроматографическом анализе. [c.87]

Наибольшей тщательности требует измерение индексов удерживания полярных соединений на неполярных неподвижных фазах и, наоборот, неполярных соединений (включая -алканы) на высокополярных неподвижных фазах. Здесь особенно важно контролировать температуру колонки, стабильность расхода газа-носителя и снижать величину дозы (следует стремиться работать в области, где удерживание не зависит от концентрации хроматографируемых веществ в неподвижной жидкой фазе или на поверхности адсорбента). [c.175]

До настоящего времени считают, что для импрегнированных капиллярных колонок пригодно значительно меньше неподвижных жидких фаз, чем для заполненных колонок. На немодифицированной поверхности равномерная пленка образуется лишь неполярными или слабополярными жидкостями. Для полярных неподвижных фаз натяжение на границах раздела жидкости [c.322]

Наблюдается качественная аналогия в удерживании молекул на неполярных полимерных сорбентах полисорбе-1 и полисорбе-4, модифицированных полиэтиленгликолем 3000, и на полярных сорбентах, выпускаемых за рубежом, серии порапак — порапаках N и Т. Таким образом, одним из способов создания полимерных сорбентов с регулируемой в широких пределах полярностью является модифицирование полимерных сорбентов полярными жидкими фазами. При использовании в качестве носителя полисорба-4, а в качестве неподвижной жидкой фазы полиэтиленгликоля 3000 наблюдаются аналогичные закономерности удерживания молекул разных классов, что и на полисорбе-1, модифицированном полиэтиленгликолем 3000. [c.81]

Поскольку нет единого параметра, с помощью которого можно было бы описать характеристики удерживания жидкой фазы, для классификации различных неподвижных жидких фаз используют понятие полярности. На практике полярные и неполярные фазы, а также фазы про- [c.33]

Избирательность неподвижной жидкой фазы определяется силами взаимодействия между молекулами растворенного компонента и жидкой фазы. Согласно предыдущему эти силы можно разделить (как и в случае ГАХ) на четыре типа 1) силы между постоянными диполями анализируемого вещества и жидкой фазы (ориентационный эффект Кезома) 2) силы между постоянными диполями растворенного вещества и индуцированными диполями неподвижной фазы (индукционный эффект Дебая) 3) силы, действующие между неполярными молекулами растворенного вещества и неполярными молекулами неподвижной жидкой фазы (дисперсионный эффект Лондона) 4) специфические и- химические силы взаимодействия (водородная, донорно-акцепторная и другие виды связи). Поэтому выбор жидкой фазы производят в основном в зависимости от поляр ности жидкой фазы. Различия в удерживаемых объемах на жидких фазах различной полярности могут быть объяснены результатом взаимодействия сил, упомянутых выше. [c.110]

Зависимость величин удерживания от концентрации компонентов в анализируемой смеси (если не учитывать их взаимного влияния) должна быть аналогична зависимости объема удерживания от величины анализируемой пробы. Последняя изучалась в ряде работ [15—27] для различных носителей, соединений и неподвижных жидких фаз, а также в зависимости от состава и величины анализируемой пробы. Особенно резкая зависимость удерживаемого объема от величины пробы (концентрации) анализируемого вещества наблюдается обычно для полярных соединений нри разделении па неполярных фазах, нанесенных на твердый диатомитовый носитель. Так, нанример, величина удерживания этанола на неполярной неподвижной жидкой фазе (6% сквалана на сферохроме-1) увеличивается на 300% при уменьшении величины пробы от 0,7 до 0,1 мкл [26]. [c.51]

Гроб [7] обнаружил, что неполярные жидкие фазы типа апиезон можно наносить на необработанную поверхность стеклянных капилляров, вытянутых обычным способом, и что полярные жидкие фазы отталкиваются такими поверхностями. Он предложил модифицировать внутреннюю поверхность капилляра травлением и затем заполнять колонку азотом, насыщенным (при 0°С) дихлорметаном. После этого запаянную колонку следует нагреть до высокой температуры, дихлорметан в ней разложится, и образуется карбонизированная поверхность, на которую затем надо нанести неподвижную жидкую фазу. Сам Гроб предпочитает обрабатывать колонку, осаждая на ее поверхности карбонат бария (см. ниже), однако некоторые исследователи продолжают успешно применять карбонизацию. Нота и сотр. [27] считают, что проще осаждать на внутренних стенках колонки слой графита. Для этого они предлагают диспергировать ультразвуковым генератором графит в дихлорметане и при помощи насоса прокачивать полученный коллоидный раствор сквозь колонку. [c.38]

При разделении соединений одного и того же класса следует отказываться от правила подобия. Здесь наибольшим разделительным действием обладают неподвижные жидкие фазы, отличающиеся от разделяемых соединений полярностью, например углеводороды с одинаковой температурой кипения интенсивнее разделяются на таких полярных неподвижных жидких фазах, как нитрилы, а разделение полярных соединений успешнее проходит на малополярных силиконовых маслах или неполярных фазах на основе углеводородов (парафиновое масло, сквалан и др.). [c.219]

Форма пика, особенно форма пика полярных соединений, разделяемых на неполярной неподвижной жидкой фазе, связана с остаточной адсорбционной активностью носителя. Если пики имеют явно выраженную асимметричную форму, причем асимметричность их не связана со слишком большой массой [c.271]

В аналогичной работе 254] описан газохроматографический анализ продуктов сгорания с применением трех различных неподвижных жидких фаз в одном трехступенчатом приборе. Сначала было проведено предварительное разделение в колонке I с глицерином в качестве селективной неподвижной жидкой фазы, поскольку продукты окисления вслед за углеводородами уходят из колонки, а содержащаяся в пробе вода поглощается глицерином. Во второй колонке с полярной неподвижной жидкой фазой полиэтиленгликолем, отличающейся высокой селективностью, происходит полное отделение всех углеводородов вплоть до н-гептана от окисленных компонентов. В третьей колонке с неполярной неподвижной жидкой фазой силиконовым маслом проходит разделение продуктов окисления. Таким образом, в данной системе исключается перекрывание зон соединений различных классов. [c.285]

Величина вклада адсорбции и растворения в удерживаемый объем при анализе веществ на полярных неподвижных жидких фазах существенно отличается от вклада адсорбции и растворения на неполярной НЖФ ВКЖ-94. [c.33]

Согласно этому соотношению, при идеальном нанесении пленки неподвижной жидкой фазы в колонке (предполагая й = 4) получают эффективности, приведенные в табл. 6.1. На практике иногда получают большие эффективности, но это бывает редко. Фактически каждую из этих величин можно рассматривать как цель, которую не столь легко достигнуть, причем опыт показывает, что на неполярных колонках это осуществить легче, чем на полярных. [c.91]

Величины хроматографического удерживания тесно связаны с изменением геометрической структуры и химии поверхности модифицированных сорбентов. Существенное значение имеет полярность жидкой фазы. Показано [29, 64—69], что ири модифицировании полимерных сорбентов на основе сополимеров стирола и дивинилбензола неполярными жидкими фазами (скваланом) наблюдается уменьшение удерживаемых объемов VR молекул всех классов, обуслог-ленное соответствующим уменьшением удельной поверхности сорбентов. При модифицировании указанных полимерных сорбентов полярными жидкими фазами (полиэтиленгликолем, диглицерииом, цианэтилированным пентаэрп-тритом) наблюдается уменьшение Vц для молекул углеводородов. Для полярных молекул некоторое уменьшение Vа при нанесении 0,5—5% (в некоторых случаях 10%) полярной неподвижной жидкой фазы сменяется увеличением Уя при нанесении 10—40% полярной неподвижной жидкой фазы. Это увеличение Vц зависит от полярности фазы и от особенностей электронной структуры молекул сорбатов. Оно наиболее значительно, в частности, для молекул воды, органических кислот, спиртов, нитрилов, аминов. Различие в изменении объемов удерживания веществ приводит в ряде случаев к изменению порядка их элюирования. [c.76]

Выбор неподвижной жидкой фазы для конкретного анализа — непростая задача, и не всегда можно найти правильные пути ее решения. Хроматографист-практик годами накапливает опыт и развивает своего рода чутье на выбор неподвижных жидких фаз, которые могли бы обеспечить наилучшее разделение тех или иных конкретных соединений однако надежность подобного шестого чувства оставляет желать лучшего. Столь же ненадежно полагаться на взятые из литературы описания аналогичных разделений если в какой-либо работе описывается разделение на хроматографической системе малой эффективности (например, на насадочных колонках), то для этих разделений, наверное, выбирали неподвижную фазу, характеризующуюся по возможности большим значением а. При использовании хроматографической системы высокой эффективности гораздо лучшее разделение можно получить с менее удерживающей неподвижной жидкой фазой, обеспечивающей меньшую продолжительность анализа (см. ниже). Для разделения высокомолекулярных соединений, включая большинство летучих производных, можно попытаться вначале использовать неполярные жидкие фазы 5Е 30 или ОУ 101 если разделение будет неудовлетворительным, то можно последовательно испытывать все более полярные неподвижные жидкие фазы, не забывая наблюдать за нижней и верхней границами диапазона рабочих температур. [c.128]

На неполярной жидкой фазе полярные молекулы перемещаются быстрее, чем неполярные. С увеличенне.м полярности неподвижной жидкой фазы полярные компоненты удерживаются сильнее, чем неполярные (если эти компоненты имеют одну и ту же температуру кипения). [c.98]

Условия опыта. Неполярная неподвижная жидкая фаза — сквалан (2, 6, 10, 15, 19-23-гексаметилтетракозан) СзоНег, мол. масса 422,83, плотность 0,81 г/см (30% от массы носителя), полярность по Роршнейдеру равна нулю. [c.271]

В случае полимера с концевыми полярными функциональными группами последние можно рассматривать как молекулы другого компонента раствора, так как по своему химическому поведению (специфическому взаимодействию) они отличаются от всех других сегментов полимерных цепей. В соответствии с этими представлениями реакционная способность концевых функциональных групп в полимерах обычно близка к реакционной способности такой же группы в обычных молекулах [17]. Поэтому раствор с концевыми полярными группами приближенно можно рассматривать как бинарный раствор, состоящий из сегментов с полярной функциональной группой и остальных сегментов с неполярными группами. С другой стороны, Литтлвуд и Виллмотт [18] показали, что две неподвижные жидкие фазы, одна из которых — чистое вещество, а вторая — смесь двух соединений, моделирующая первое [c.260]

С увеличением полярности неподвижной жидкой фазы яоляр-ные компоненты удерживаются сильнее, чем неполярние (если эти компоненты имеют одну и ту же температуру кипе п )- [c.99]

Он назвал разбавленными стационарные фазы, в которых большая часть мольного объема занята неполярными группами, и концентрированными — стационарные фазы, в которых большая часть мольного объема занята полярными группами. Роршпайдер [104] предложил систему классификации полярности неподвижных жидких фаз с помощью шкалы от О (сквалан) до 100 единиц (ок-сидипропионитрил). В основе классификации веществ по этой шкале лежит способность фаз удерживать непарафиновые углеводороды сильнее, чем парафиновые, в частности используется отнощение удерживания бутадиена и н-бутана. Мак Рейнольдс [105], используя концепцию Роршнайдера, показал, что многие используемые жидкие фазы аналогичны, и число их можно сократить. Предложена термодинамическая концепция полярности неподвижных фаз, основанная на парциальной мольной свободной энергии метиленовой группы [106]. [c.556]

Хотя обработка носителя кислотой в значительной мере улучшает свойства его поверхности, оставшиеся свободные группы 51—ОН оказывают мешающее действие, особенно в тех случаях, если на носитель нанесено очень небольшое количество неподвижной жидкой фазы или если жидкая фаза почти неполярна, а разделяемые соединения характеризуются значительной полярностью. Остаточную активность носителя можно снизить еще в большей степени, если провести замещение водорода в группах 51—ОН на органосилильные радикалы. Разумеется, из диатомита нельзя получить абсолютно неактивный носитель, поскольку в нем всегда имеются неорганические загрязнения (А1, Ре, М ). Авторы работы [53] обработали хромосорб гексадиметилдисилазаном и добились того, что удельный удерживаемый объем оставался постоянным при пропитке хромосорба 0,4—20% карбовакса при такой пропитке дальнейшая адсорбция уже не происходила. Аналогичным способом [c.192]

Коэффициент активности есть мера отклонения поведения раствора компонента в жидкой фазе от его идеального поведения. Если все компоненты разделяемой смеси образуют почти идеальные растворы в жидкой фазе, то все коэффициенты активности будут равны единице. При этом выполняется закон Рауля и происходит разделение по точкам кипения. Таким образом разделяют насыщенные углеводороды на колонке с жидкой фазой ЗЕ-ЗО. Существуют и другие виды взаимодействия разделяемой смеси с жидкой фазой, однако их общее обсуждение не рассматривается в данной главе. Читатель, который интересуется практической стороной этого вопроса, может обратиться к книге Мак-Нейра и Бонелли [50]. Здесь же достаточно сказать, что хорошим руководством к выбору неподвижной жидкой фазы может быть известный принцип подобное растворяет подобное . Так, при необходимости разделения смеси полярных веществ следует подыскивать жидкую фазу высокой полярности. То же самое относится и к смесям неполярных веществ. Этот общий подход достаточен для большинства препаративных хроматографических разделений. [c.113]

Эфиры аминокислот, являющиеся умеренно полярными веществами, были разделены в изотермическом режиме на неполярной — высоковакуумная смазка [6], умеренно полярной — НПГС [7] и полярной — ПЭГА [8] — неподвижных жидких фазах. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология