Гиддингса

Рис. 1.16. Зависимость вихревой диффузии от приведенной скорости согласно уравнениям Гиддингса ( ) и Ван-Деемтера (2)

Для описания этой зависимости в жидкостной хроматографии Гиддингс [7, с. 190] приводит уравнение [c.70]

Как показал Гиддингс [4], коэффициент вихревой диффузии связан с линейной скоростью газа-носителя. Коэффициент диффузии О по Эйнштейну связан с величиной блуждания А и временем блуждания т соотношением ОхА 1г. Расстояние, проходимое молекулой до перемены направления блуждания, соизмеримо с диаметром зерна 3, а время, затрачиваемое на это, равно Д/а. Поэтому О а з- [c.27]

Исследования Гиддингса и других показали, что переход к высоким давлениям позволяет значительно расширить диапазон определяемых веществ, включая анализ высокомолекулярных ароматических соединений, полимеров с молекулярной массой до 400 ООО и др. [c.56]

Гиддингс рассмотрел влияние давлений, превышающих десятки и сотни атмосфер, на эффективность колонки и показал, что в этом случае (86) принимает вид [c.57]

С другой стороны, согласно теории Гиддингса, откуда [c.57]

Из возможных форм колонок удобной следует считать спиральную форму, позволяющую разместить колонку в термостате наиболее компактно. Однако при этом следует иметь в виду, что для достижения высокой эффективности диаметр спирали не должен быть меньше определенной величины. Он зависит от диаметра колонки. Гиддингс, например, считает, что отношение диаметра спирали к диаметру колонки должно быть равно или больше отношения диаметра колонки к среднему диаметру, зерна носителя или [c.80]

Величина поперечного сечения при малых значениях ее не влияет на ВЭТТ во всех областях скоростей потока газа-носителя. Однако с увеличением диаметра колонки свыше 1 см ВЭТТ интенсивно возрастает. Это показали Гиддингс и Смит. Для учета этого эффекта они ввели в уравнение ВЭТТ дополнительный [c.139]

Гиддингс (1960) вывел из разделительной функции Рд (49) ряд соотношений, которые описывают влияние важнейших параметров опыта на разделение. В соответствии с этим могут быть определены оптимальные условия. Значение длины колонки получают из разделительной функции, отнесенной к единице длины. Время анализа можно рассчитать по [c.66]

Гиддингс (1960) и Рован (1961) независимо друг от друга и различными, путями пришли к одному и тому же решению этой задачи. Полученные ими уравнения хотя и приближенны, в общем все же дают хорошее совпадение с экспериментальными данными. [c.399]

Из уравнения (15) можно получить более простое приближенное выражение, учитывая, что при X > 2 изменения величины К значительно больше влияют па экспоненциальный член, чем на член Если этот член считать приблизительно постоянным, то остается неясным, какая из величин между границами интегрирования дает лучшее приближение. Гиддингс (1960) принимает для этой величины значение абсциссы центра тяжести остающегося интеграла [c.400]

К сожалению, не представляется возможным решить выражения (16) — (18) относительно Тг после подстановки IRT w AH 4RT( вместо Xq. Однако численно нетрудно определить в зависимости от переменных ДЯ , Р, (а также L и Ug), As/A и То- Гиддингс (1960) показал, что величины температуры удерживания, полученные прп точном интегрировании выражений (14) и (15), мало отличаются от найденных приближенно по уравнению (17). С уменьшением р ошибка уменьшается, так как возрастает величина Х - Уравнение (17) вполне удовлетворяет требованиям, предъявляемым к точности при решении практических задач. [c.401]

Гиддингс (1960) рассчитал температуры удерживания гипотетических веществ, характеризуемых величиной AH , приняв следующие, отвечающие обычным условиям параметры опыта [c.401]

Р п с. 5. Зависимость температуры удерживания от величины энтальпии при скоростях нагрева 0,1 0,5 и 1,0 град сек (Гиддингс, 1960). [c.401]

Рис. 6. Зависимость температуры удерживания от величины энтальпии при различных начальных температурах О (i), 100 (2), 200 (3) и 300° К (4) (Гиддингс, 1960).

Условия, отвечающие проявительному анализу, в чистом виде осуществляются в методе, теоретически описанном Гиддингсом (1962), по на практике еще не испытанном. Метод отличается от описанного тем, что сорбент движется не навстречу потоку газа-носителя, а перпендикулярно ему. [c.442]

Р и с. 14. Схематическое изображение колонки для непрерывного разделения (Гиддингс, 1962). [c.443]

Гиддингс показал, что при комнатной температуре и в широкой области значений параметров уравнение для числа теоретических тарелок сводится к соотношению Ы=20 1 и, [c.16]

Настоящим изданием я старался перекинуть мост между лабораторными руководствами по тонкослойной хроматографии и "глобально теоретическими книгами, такими как "Динамика в хроматографии" (Дж.К.Гиддингс) и "Принципы адсорбционной хроматографии" (Л.Р.Снайдер). [c.17]

Тема дальнейшего обсуждения. В этом параграфе мы не будем рассматривать ни феноменологический , ни фундаментальный подходы к расчету скорости горения более подробно, потому что все известные методы расчета имеют большое сходство с методами, рассмотренными ранее в 4. Не будем обсуждать также детали каких-либо численных методов. Вместо этого рассмотрим вопрос о распределении радикалов в пламенах (сформулированная выше задача (3)). Аналитические решения этой задачи в случае конкретного механизма реакции с функциями скорости реакции аррениусовского вида были получены только с использованием обобщенного стационарного приближения, описанного в пункте в, 5. В случае нламен, для которых это приближение неприменимо, точные распределения радикалов были найдены лишь при помощи сравнительно сложных численных методов. Поэтому очень важно определить область применимости этого приближения. Критерий применимости обобщенного стационарного приближения был впервые предложен Гиддингсом и Хиршфельдером и позднее уточнен в работе Милана и Да Ривы [ ]. Ниже при изложении этого вопроса мы будем следовать работе [ ]. [c.184]

Рис. 26. Секторы в модели Гиддингса, наблюдаемую в жидкостнои хроматографии.

Воспользуемся сначала определением Гиддингса [27] для локальной высоты тарелки Н лок- [c.94]

Член С ответствен за "задержки", обусловливаемые процессами массопередачи во время сорбции и десорбции молекул растворенного вещества. Молекулы, не вовлеченные в процесс сорбции в данный момент времени, перемещаются вперед, а другие, которые подвергаются сорбции, соответственно задерживаются, чем обусловлено сопутствующее размывание пятна в продольном направлении. Общее уравнение для подсчета члена С в жидкостной хроматографии было предложено Гиддингсом [29] [c.98]

По результатам двух недавно проведенных статистических исследований вероятности перекрывания пиков в хроматограммах, получаемых при разделении более или менее неизвестных многокомпонентных образцов, можно прийти к выводу, что случаи слившихся пиков оказываются обескураживающе более частыми, чем можно было предполагать. Дэвис и Гиддингс [125] подсчитали хроматограмма разделения сложной смеси должна характеризоваться отсутствием пиков на участке, занимающем (примерно) 95% от общей протяженности хроматограммы, для обеспечения 90%-й вероятности, что с пиком конкретного вещества не сливаются пики других компонентов образца. Число потенциально перекрывающихся зон почти линейно возрастает со снижением концентрации анализируемого вещества (рис. 79) [87]. Чаще всего довольно простые образцы подвергаются количественному анализу с помощью тонкослойной хроматографии. В такой ситуации вероятность перекрывания пиков оказывается сниженной (поскольку увеличивается пропорция "свободного места" на хроматограмме). Однако все еще остается возможным "загрязнение" интересующего пика. [c.228]

Как уже указывалось, Гиддингсом была развита теория сдваивания [18], которая приводит к специфической форме уравнения для вихревой диффузии (1.44). Суммируя это уравнение с соотношениями (1.42), (1.47) и (1.49), а также учитывая, как и ранее, уравнение (1.52), получим выражение для ВЭТТ, соответ- [c.74]

Гиошон и Сиоуффи [21-24] так же первоначально воспользовались основным J oбoм, рекомендованным Гиддингсом, но заменили уравнения, исходно сформулированные для газовой хроматографии, уравнениями, которые лучше подходят для описания значительно более медленных процессов в жидкостной хроматографии. Благодаря такому подходу появились более реалистичные уравнения и выводы, которые тоже могут подвергнуться доработке (поскольку больше информации начинает накапливаться об оптимизированных способах изготовления пластинок и о характеристиках слоев, получаемых с использованием сорбентов, размер частиц которых менее 5 мкм). Первоначально эти авторы заменили уравнение Ван-Деемтера (12) уравнениями Нокса [35], выведенными для локальной (местной) высоты тарелки в жидкостной хроматографии [c.103]

Чаще всего уравнение Гиддингса записывают в безразмерных переменных. Во-первых, величину Н относят к диаметру зерна сорбента, получая приведенное значение к — Н/йр. Смысл такого приведения заключается в том, что минимально возможное значение Н равно с1р, поэтому величина /г показывает, во сколько раз реальная ВЭТТ отличается от этого предельного значения. Скорость также представляют в виде безразмерной величины у = ийр/0. Физический смысл последней заключается в том, что она является мерой отношения интенсивностей диффузионного и потокового механизмов переноса. Действительно, среднее время диффузии молекулы на расстояние с1р равно /20, а время ее смещения с потоком (конвекцией) на то же расстояние равно с1р/и. Отношение этих времен, если опустить 2, равно ийр/О. При у<1 преобладает диффузионное (время диффузии меньше), а при 1 конвективное смещение. В безразмерных переменных уравнение Гиддингса записывают в виде [c.75]

Удобство применения приведенных переменных /г и V заключается в том, что с их помощью можно сопоставлять различные системы, например газовую и жидкостную хроматографии. Более широко их применяют в последней. Основное отличие уравнения Ван-Деемтера от уравнения Гиддингса заключается в разной трактовке вихревой диффузии. Согласно первому из этих уравнений, член, описывающий вихревую диффузию, является постоянным и не зависит от скорости (рис. 1.16). Согласно теории сдваивания, при малых скоростях этот член пропорционален скорости преобладает диффузионный перенос молекул из одного [c.75]

Уравнения Ван-Деемтера, Голея и Гиддингса позволяют проанализировать влияние различных параметров на ВЭТТ, обработать экспериментальные данные. Однако возникает вопрос о способе расчета ВЭТТ из хроматограммы, которая является единственным результатом хроматографического разделения, получаемым аналитиком. [c.76]

Немаловажное значение для развития газовой хроматографии имеет разработка теории хроматографического процесса, а также теория детектирования и интерпретации хроматографических данных. В разработку теории немалый вклад внесли советские ученые А. А. Жуховицкий, Н. М. Туркельтауб, А. В. Киселев, В. Г. Березкин, М. С. Вигдергауз и др. Из зарубежных ученых следует назвать Мартина, Кейлеманса, Байера, Гиддингса, Литтлвуда, Кайзера, Янака, Шая, Филиппса, Ковача. [c.3]

При использовании температурного программирования (Даль Ногаре, 1958) и при наличии соответствующего оборудования газовую хроматографию можно применять для разделения фракций с широкими границами кипения (Гиддингс, 1960 Хабгуд и Харрис, 1960 Стюарт, 1960). [c.25]

Рпс. 7. Зависимость температуры удерживания от скорости нагрева для гипотетических веществ с энтальпией растворения 6— 10 ккал1моль (Гиддингс, 1960). [c.402]

Точного совпадения этих значений следует ожидать только при температуре колонки, несколько меньшей Тт- Гиддингс (1962) считает, что, как правило, эта температура Т [названная им определяющей (signifikante)I для веществ, температура удерживания которых относительно высока по сравнению с Tq, должна быть примерно на 40° ниже Г,.. [c.403]

Проявление постоянного газа на трубке (капилляре), не заполненной адсорбентом и не содержащей жидкой фазы (см., например, Гиддингс и Сигер, 1960, 1962 Бохемен и Пернелл, 1961). [c.474]

Гидродинамическая хроматография, в которой частицы-золя с различными размерами распределяются по-разному вдоль стенок в направлении потока, была применена для разделения коллоидных частиц. Смолл [165] описал такой способ и запатентовал его [166] для разделения частиц субмикронных размеров. Однако, по всей вероятности, этот способ не может быть применен для разделения коллоидных частиц очень небольшого размера. Применительно к этому методу была предложена [167а] математическая модель. Дальнейшее усовершенствование в области седиментационного фракционирования в потоке было описано Гиддингсом и соавторами [1676, 167в]. [c.476]

Экспериментами доказано, что концентрашм растворителя на единицу объема слоя непрерывно снижается по направлению к фронту и в конце концов становится равной нулю. Гиддингс с соавт. [8,18] изучили такое изменение на примере бумажной хроматографии при элюировании в [c.65]

В предыдущем разделе обсуждался способ экспериментального определения усредненной высоты тарелки Н или Н абп. Теперь рассмотрим, как параметр Н теоретически связан с различными (определяющими режим работы) параметрами, дающими вклад в размывание зоны. Хотя классическая модель, предложенная Ван-Деемтером-Гиддингсом (эта проблема размывания зоны рассмотрена также в [29]), частично устарела (особенно в том, что касается члена А), тем не менее в данной книге этот материал сохранен, поскольку отличается простотой пояснений и ознакомление с ним полезно при изучении метода. [c.94]

Данное уравнение опять же дает информацию о способе определения Нн.бл непосредственно по пластинке (ранее способ определения уже указывался уравнением 11). Согласно Гиддингсу и Маллику [28], [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология