Удерживания индекс изотермический

Линейные индексы удерживания У (изотермические), предложенные М. С. Вигдергаузом [361, рассчитываются по уравнению, сходному с (111.15) [c.171]

В изотермической газовой хроматографии для описания результатов эксперимента были рекомендованы следующие величины относительный объем удерживания, индекс удерживания и арифметический индекс, используемый также для измерений при программировании температуры, относительный индекс и показатель удерживания. Выражения для расчета всех этих величин можно получить как частные случаи приведенного выше уравнения. [c.88]

Для характеристики удерживания в изотермическом режиме обычно используют следующие величины относительное время (объем) удерживания [5], индекс удерживания [20], арифметический индекс удерживания [59, 136, 137[. Действительно, относительное время удерживания [см. уравнение (1.1) [ можно получить при следующих параметрах уравнения (11.2) С = 1, М=1, Р = 0, [c.37]

Теоретическое введение. Для идентификации веществ, анализируемых в режиме линейного программирования температуры, используют методы определения характеристик удерживания на основе имеющихся в литературе данных по удерживанию при изотермическом режиме. В частности, индексы удерживания при программировании температуры принимаются равными логарифмическим индексам удерживания [c.52]

Вигдергауз М.С. Линейный индекс удерживания в изотермической газовой хроматографии.-КАХ,1976,31, II,2222-2235. (Обзор.Библ.48 назв.) [c.26]

Индекс удерживания для изотермического элюирования при температуре Т [c.13]

Линейные индексы удерживания 3 (изотермические) в газовой хроматографии, предложенные Вигдергаузом [193], рассчитываются по уравнению, сходному с (IV.21), [c.249]

Цель работы. 1. Определение индексов удерживания Ковача (изотермических) / и/или обобщенных индексов удерживания С1 (наиболее удобные относительные параметры для качественной характеристики компонентов анализируемых смесей в [c.482]

Таким образом, если известны коэффициенты а и 6, то формула (XII.8) переходит в (ХП.9). Расчет /уд по (ХП.9) предпочтительнее (XII.8). Для изотермического режима уравнения (ХП.7) — (ХП.9) практически всегда выполняются, даже если гомологическая серия отличается от ряда нормальных алкаиов. Это важно, когда не могут быть использованы н-парафины. Применение метода наименьших квадратов при переводе tR в /уд дает в результате индексы удерживания с меньшей ошибкой. [c.293]

Обобщенные индексы удерживания 01. Сложности расчета и отсутствие единой общепринятой системы индексов удерживания в режиме программирования температуры обусловлены невозможностью характеристики зависимости I ( ) линейной функцией, аналогичной зависимости I = а 1 + Ь, лежащей в основе системы изотермических индексов Ковача. По этой причине для точных расчетов индексов в таких условиях чаще всего используют аппроксимацию нелинейной функции / Ц) полиномами различных степеней. Наибольшее распространение получил способ расчета на основе полиномов третьей степени (так называемый метод кубических парабол). В этом случае для расчета / анализируемого соединения необходимы времена удерживания не двух (как в изотермическом режиме), а четырех реперных н-алканов. [c.171]

Для расчета обобщенных индексов (как и индексов Ковача в изотермических условиях) используются исправленные времена удерживания, вычисление которых требует знания мертвого времени колонки Следует подчеркнуть, что значения / в режиме программирования температуры нельзя рассчитать по временам удерживания трех последовательно выходящих из колонки реперных компонентов (см. лабораторную работу 6), так как этот прием справедлив только для изотермических условий предпочтительнее использовать экспериментально определенные в том же самом режиме программирования значения /мг поскольку в других условиях из-за изменения давления на входе в колонку, вязкости газа-носителя и его термического расширения мертвые времена будут различными. Однако погрешности расчета индексов удерживания, обусловленные ошибками определения заметно сказываются на индексах только легких компонентов (ориентировочно при /я 2 ), поэтому на практике сравнительно небольшими изменениями в разных режимах можно пренебречь [c.172]

Изотермический индекс удерживания I/ описывает удерживает компонента а на неподвижной фазе как некоего гипотетического н-алкана. Изотермический индекс удерживания соединения вчитывается но формуле, в которую входят приведенные вреда удерживания двух соседних с ним членов гомологического ряда [c.5]

Система индексов удерживания Ковача (в изотермических условиях) имеет следующее преимущество индексы удерживания зависят от типа неподвижной фазы и температуры. Это облегчает сопоставление величин удерживания, найденных в различных лабораториях. Напротив, сопоставление индексов удерживания, определенных в условиях программирования температуры, требует обязательного точного соблюдения параметров эксперимента [c.94]

Было разработано несколько систем определения величин относительных времен удерживания, отличающихся в основном типом стандартного соединения или соединений. В этих системах регистрируются исправленные времена удерживания (/уд), получаемые путем вычитания мертвого времени из обычного времени удерживания (рис. П.2). Для получения индекса удерживания в системе Ковача исправленное время удерживания данного соединения выражают относительно исправленных времен удерживания я-алканов, выходящих из колонки до и после этого соединения. Так, например, в изотермической хроматографии индекс удерживания (/) я-алкана вычисляют путем умножения на 100 числа атомов углерода в молекуле этого алкана (например, /декан = 1000, /ундекан = 1100) И, если соединение имеет индекс удерживания, равный 1050, то это означает, что его исправленное время удерживания в логарифмической шкале находится в середине интервала между временами удерживания декана (1000) и ундекана (1100) . [c.438]

Если газохроматографический анализ проводят в изотермическом режиме, то при изменении скорости перемещения пластинки по логарифмическому закону отдельные компоненты размещаются на стартовой линии хроматограммы линейно аналогично системе индексов удерживания [96]. Разбавление компонентов на старте при этом не происходит. Некоторое затруднение вызывает только конструирование соответствующего оборудования. [c.145]

Индексы удерживания этой системы фактически являются обобщением чаще используемых логарифмических (Ковача) и линейных индексов и наиболее эффективны в режиме линейного программирования температуры. Их значения оказываются наиболее воспроизводимыми вне зависимости от выбора реперных алканов и после учета соответствующих температурных поправок могут быть сопоставлены с табулированными изотермическими индексами Ковача при идентификации неизвестных соединений [51, 52]. [c.90]

Все данные по удерживанию, относительные времена удерживания или индексы удерживания, найденные в изотермических условиях, выводят из приведенного времени выдерживания, измеряемого от времени пика воздуха, а не от времени ввода [c.182]

Рис. 10. Вычисление индекса удерживания (/х) соединения х из изотермической хроматограммы.

Для оценки процесса разделения в изотермическом режиме применяют понятия относительный объем удерживания [4], индекс удерживания [5], арифметический индекс удерживания [6, 7], предложенный также для использования в хроматографии с программированием температуры [8]. Эти, а также некоторые другие величины могут быть получены из выражения (1.7) (табл. 2). [c.19]

Хорошо известно, что для членов гомологического ряда в изотермических условиях график зависимости логарифма исправленного времени удерживания от молекулярной массы вещества имеет вид прямой. Этот факт широко используют, и на нем основаны системы индексов удерживания, обсуждение которых будет проведено в дальнейшем, [c.99]

В гл. 3 отмечалось, что в режиме программирования температуры, в котором обычно проводят анализ сложных смесей атмосферных примесей, ни одна из существующих систем индексов не может считаться удовлетворительной и измеренные в таких условиях индексы трудно соотносить с изотермическими. Методы пересчета индексов, определенных в режиме программирования, в изотермические на основе температурных коэффициентов индексов удерживания [80—82] или с использованием не двух, как в случае индексов Ковача или арифметических индексов, а трех [83] или четырех [84] реперов, пока еще не получили широкого распространения, хотя, если судить по опубликованным данным, два последних метода приводят к неплохим результатам. На практике во всех работах, в которых проводился хромато-масс-спектрометрический анализ различных сложных объектов, в частности метаболитов лекарственных препаратов, в режиме программирования температуры, применялась линейная интерполяция между реперами, т. е. рассчитывались арифметические индексы удерживания [85— 91]. Лишь в единственной статье [92] сообщалось о применении совместно с масс-спектрометрическими данными индексов Ковача для анализа продуктов термодеструкции полимеров, но этот анализ проводился в изотермических условиях. Во всех указанных работах идентификация основывалась не на литературных данных, а на индексах удерживания, измеренных в той же лаборатории в ходе многочисленных предыдущих анализов смесей сходного состава в идентичных условиях, причем отмечалась хорошая воспроизводимость таких индексов. По данным [91] реально достижимая величина погрешности индексов Ковача в изотермических условиях составляет 1,5, а арифметических индексов в режиме программирования температуры 2,4—2,8 единицы индекса [90]. [c.120]

В литературе [92—94] имеются соотношения, связывающие индекс удерживания /др со значением логарифмического индекса I (того же сорбата), полученного нри изотермических условиях. Величина /др может быть приближенно приравнена к величине изотермического индекса /, отвечающего температуре (Т — 20) [92] или 0,92 Tr [93]. В работе [94] величина /др приравнена к изотермическому индексу, полученному при средней температуре программы Tu + То) 2 и, таким образом, [c.46]

Расчет. Индексы удерживания метилбутирата при программировании температуры приравниваются, в соответствии с указанными выше методами, к изотермическим индексам удерживания [c.52]

Итак, уравнение (П1.15) отличается от приведенного выше для расчета изотермических индексов уравнения (И1.12) тем, что оно включает просто неисправленные времена удерживания, а не логарифмы исправленных времен удерживания, Другие способы расчета неизотермическнх индексов удерживания обс> ждаются в 140, 45]. [c.170]

Где N — число атомов углерода в. п-алкапе с более короткой цепочкой п — разность в числе атомов углерода между двумя алканами, используемыми как стандарты. Подробно система индексов удерживания Ковача рассмотрена в работе Будахеджи и сотр. (4)Керверс и сотр. [5, 6] предложили методику прогнозирования индексов удерживания при программировании температуры. Эта методика основана на исиользовании данных, полученных в изотермических условиях. [c.5]

Расчетная формула для линейно-логарифмических индексов содержит переменный параметр q, зависящий от условий выбранного режима линейного программирования температуры. Назначение этого параметра — приведенные зависимости индексов реперных алканов от значений функции исправленных времен удерживания f(t )= t qlgf к линейному виду. В изотермических условиях I I ОО и расчетная формула обобщенных индексов сводится к частному случаю — расчетной формуле для индексов Ковача (см. программу 53) [c.90]

Выполнение первых двух условий обычно не связано с какими-либо трудностями. Более сложным является получение эталонных углеводородов. Однако нет необходимости снова синтезировать все индивидуальные углеводороды, которые могут присутствовать в нефтях. С успехом можно использовать методы изомеризации или метиленирования, рассмотреннные выше. Кроме того, для удобства, характеристики элюирования важнейших нефтяных алканов, приведенных в табл. 40 и 42, представлены как функции времен удерживания ближайших нормальных алканов (индексы удерживания — в режиме с линейным программированием температуры, индексы Ковача — для изотермических условий). Поэтому всегда есть возможность использовать эти величины, тем более, что эталонные нормальные алканы состава С5 — С35 имеются в избытке в большинстве нефтей, а кроме того, доступны как реактивы. На рис. 45, 47—49 приведены типичные хроматограммы различных фракций парафинистых нефтей. [c.171]

Поскольку при анализе нефтяных углеводородов почти всегда имеется сетка нормальных алканов (если ее нет, то можно всегда добавить эти соединения), предложенные выше индексы удср-живаня могут быть легко применены для алканов любого строения и молекулярного веса. По своему существу данный индекс (/уд) близок к индексам Ковача Цт)-, используемым для хроматографических работ, выполняемых в изотермических режимах. Вообще говоря, точность вычисления и эффективность использования различных индексов удерживания зависят не от системы подсчета, а от правильного выбора параметров хроматографического режима и стабильной работы хроматографической аппаратуры. [c.183]

Относительные индексы удерживания вполне пригодны для качественной идентификации. Однако существенные ограничения связаны с использованием только одного стандарта, так как относительные индексы удерживания можно рассчитывать лишь для изотермических хроматограмм, но не для анализов с программированием температуры. Этот недостаток устраняется при использовании системы индексов удерживания, разработанной Ковачем [27], которая тоже является разновидностью относительного удерживания, но сопоставляется с двумя н-алкаиами, соседними в гомологическом ряду с интересуемым соединением. При использовании ряда н-алканов в качестве стандартов охватывается весь температурный диапазон ГЖХ. По определению индекс удерживания w-алканов — это число углеродных атомов, умноженное на 100, т. е. 600 для гексана, 700 для гептана и т. д. Система индексов удерживания имеет два определенных преимущества. Во-первых, индексы могут быть рассчитаны на основании анализа с линейным программированием температуры, а во-вторых, значения индексов весьма наглядны. Например, если индекс удерживания N-TFA-t-IIe-L-Val-OMe на диметилсиликоновой жидкой фазе равен 1652, то эта величина сразу же указывает, что соединение на такой колонке будет выходить между гексадеканом (I = 1600) и гептадеканом (I = 1700), независимо от того, набивная колонка или капиллярная. Дальнейшую информацию заинтересованный читатель может найти в цитированной литературе, особенно в обзоре Эттре [28], где в приложении приводится простой графический метод практического вычисления индексов. [c.159]

Идентификация. Наибольшее распространение для идентификации веществ в газовой хроматографии имеют предложенные Ковачем [127] индексы удерживания. Шкала индексов удерживания строится по точкам, соответствующим н-парафиновым углеводородам. Индекс удерживания равен числу углеродных атомов в цепи углеводорода, помноженному на 100. Так, н-пентан, н-гексан и н-гептан имеют индексы удерживания соответственно 500, 600 и 700. Из данных рис. 24-4 видно, что при изотермической хроматографии логарифмы иснравленных удерживаемых объемов для последовательных членов гомологического ряда углеводородов линейно возрастают V является линейной функцией числа углеродных атомов. Поэтому индексы удерживания рассчитывают с помощью логарифмической интерполяции [c.559]

Взаимосвязь /"р рассчитанных по этой формуле, со значениями изотермических индексов при некоторой эквивалентной температуре иодроб но рассмотрена в обзорах [7, 8]. Сопоставление индексов удерживания анализируемых соединений той или иной неподвижной фазой в различных температурных режимах колонки оказывается весьма полезным для идентификации сложных многокомпонентных смесей, не подлежащих хроматографированию при какой-либо одной фиксированной температуре, [c.159]

И.10. Определить ориентировочное значение индекса удерживания метилбутирата при линейном программировании температуры колонки с полиэфиром себациновой кислоты и 2,3-диметилпропандиола-1,3, используя значения логарифмических индексов удерживания метилбутирата, полученные при изотермическом режиме. [c.52]