Магнийорганические соединения как реагенты на гидроксильную группу

В синтонных терминах присоединение реактивов Гриньяра по карбонильной группе соответствует сочетанию синтонов Я К С+(ОН) и В принципе тот же результат может бьггь достигнут для пары синтонов с обращенной полярностью, а именно К К2С-(0Н) и В качестве эквивалента первого синтона необходимо, естественно, использовать производные с защищенной гидроксильной группой, однако литий или магнийорганические соединения такого типа трудно получать, и они, как правило, малостабильны. Интересное рещения этой проблемы бьшо предложено Кнохелем [27к], который показал, что цинк-медные реагенты типа 265 свободны от указанных ограничений и вполне подходят для рещения этой задачи. Эти реагенты легко получить из альдегидов с помощью последовательности реакций, показанных на схеме 2.104. [c.209]

Алифатические и ароматические спиртовые группы легко подвергаются окислению, а также воздействию таких реагентов, как магнийорганические соединения, металлы, кислоты и т. д. Для защиты гидроксильной группы в спиртах их чаще всего переводят в ацетали или кетали. Ацетали и кетали устойчивы к действию многих реагентов, например к водным и неводным растворам оснований, к реактивам Гриньяра, различным окислителям, восстановителям и т. п. Однако они чувствительны к действию кислот, что и используется для удаления этих защитных групп. [c.51]

Эфиры сс-кетокислот взаимодействуют с другими нуклеофильными реагентами, например с алюмогидридом лития или амальгамой алюминия, эти процессы имеют сходство с реакциями с магнийорганическими соединениями. Восстановление амальгамой также дает а-гидроксикислоты в противоположность реакции с реагентом Гриньяра гидроксильная группа является вторичной. Гидрид всегда атакует обе функции, способные к восстано- влению, кетонную и сложноэфирную, и это приводит к гликолям с одной первичной и одной вторичной гидроксильными группами. Поскольку абсолютная конфигурация обоих типов продуктов хорошо известна, эти реакции также могут быть применены для определения абсолютной конфигурации. Оптический выход падает в реакциях (а) > (б) > (с) [c.175]

МАГНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ КАК РЕАГЕНТЫ НА ГИДРОКСИЛЬНУЮ ГРУППУ [c.257]

Магнийорганические соединения как реагенты на гидроксильную группу [c.548]

При действии реактива Гриньяра на 4-окси-3,5-диалкилбенз-альдегиды и другие карбонильные соединения, содержащие пространственно-затрудненную гидроксильную группу, первоначально происходит образование магниевых солей по фенольному гидроксилу. Большинство этих солей нерастворимо в эфире и других органических растворителях. Поэтому даже в избытке реагента присоединение магнийорганического соединения По карбонильной группе подобных веществ происходит очень медленно. Более легко аналогичная реакция протекает с соответствующими хинобромистыми соединениями (см. также гл. 8) [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология