Цинк-медные реагенты

Если участвующие в реакции вещества находятся в различном агрегатном состоянии, реакцию называют гетерогенной. Для таких реакций характерным является то, что наряду с химическим превращением в системе происходит перемещение вещества вследствие различия концентраций реагентов и продуктов реакции в различных точках системы. К гетерогенным относятся все реакции, протекающие в присутствии твердого катализатора (например, получение пропаргилового спирта или бутандиола из ацетилена и формальдегида в присутствии ацетиленида меди гидрохлорирование ацетилена до хлористого винила, осуществляемое на сулеме окисление метилового спирта до формальдегида на серебряном катализаторе получение метилового спирта из СО и Нг на различных медных и цинк-хромовых катализаторах одновременное окисление метана и аммиака воздухом на платиновом контакте в производстве синильной кислоты окисление нафталина воздухом на пятиокиси ванадия до фталевого ангидрида гидрирование бензола на сульфидных катализаторах до циклогексана и т. д.). К гетерогенным относятся также реакции между газом и твердым веществом (получение ацетилена из карбида кальция), все реакции окисления жидких углеводородов воздухом и т. д. Даже из этого краткого перечисления видно, насколько широко распространены гетерогенные реакции и какое важное значение они имеют в промышленности основного органического синтеза. [c.103]

В синтонных терминах присоединение реактивов Гриньяра по карбонильной группе соответствует сочетанию синтонов Я К С+(ОН) и В принципе тот же результат может бьггь достигнут для пары синтонов с обращенной полярностью, а именно К К2С-(0Н) и В качестве эквивалента первого синтона необходимо, естественно, использовать производные с защищенной гидроксильной группой, однако литий или магнийорганические соединения такого типа трудно получать, и они, как правило, малостабильны. Интересное рещения этой проблемы бьшо предложено Кнохелем [27к], который показал, что цинк-медные реагенты типа 265 свободны от указанных ограничений и вполне подходят для рещения этой задачи. Эти реагенты легко получить из альдегидов с помощью последовательности реакций, показанных на схеме 2.104. [c.209]

Хотя реакция самого карбена с олефинами мало пригодна для синтеза не содержащих галоида циклопропанов, метод, разработанный Симмонсом и Смитом (1959), позволяет получать эти продукты присоединения с удовлетворительными выходами. Активным реагентом в этом случае является иодистый иодметилцинк, образующийся при реакции иодистого метилена в эфире с активной цинк-медной парой, которую получают из промытой кислотой цинковой пыли и раствора сульфата меди и промывают водой, абсолютным спиртом и абсолютным эфиром. К суспензии этой пары в безводном эфире прибавляют кристалл иода, а затем олефин и иодистый метилен смесь кипятят в течение некоторого времени, эфирный раствор декантируют с мелкораздробленной медью, промывают насыщенным раствором хлористого ам.мо-ния, высушивают и упаривают [c.21]

В реакции Симмонса—-Смита между метилениодидом и цинк-медной парой образуются цинкорганические карбеноиды типа (50), которые представляют собой мощные и широко используемые реагенты циклопропанирования [64]. Альтернативой, способной к более широкому применению, является система диэтилцинк — ме-тилениодид (EtZn H2l) так, метилциклопропаны можно синтеаи-ровать на основе 1,1-дииодэтана [65]. [c.594]

И цинк-медную пару пли диэтилцинк. Некоторые примеры, иллюстрирующие применимость в этой реакции различных реагентов, приведены в табл. 15.2.7. [c.64]

Эта реакция является одним из наиболее широко распространенных методов построения циклопропанового кольца. Она заключается в действии цинк-органического реагента, приготовленного из иодистого метилена и цинк-медной пары, на ненасыщенные соединения с образованием циклопропанового кольца и была описана впервые Симмонсом и Смитом в 1958 г. [429]. [c.59]

RF [100]. Восстановление можно проводить в углеводородных растворителях. Полагают, что реакция проходит по радикальному цепному механизму. В более старых методах использовались такие восстанавливающие агенты, как натрий, амальгама алюминия, цинковая пыль, цинк-медная пара и магний. Применение магния включает образования реагента Гриньяра с последующей реакцией металлорганического соединения с водой или разбавленной кислотой. Таким путем был получен н-пентан в качестве растворителя вместо диэтилового эфира был использован ди-н-бутиловый эфир, чтобы обеспечить отделение продукта (т. кип. 36°С) от растворителя (т. кип. 141°С) перегонкой [101]. н-Гексадекан был синтезирован из Ьиодпроизводного с выходом 85% действием цинка в ледяной уксусной кислоте, содержащей сухой хлористый водород [102]. Для восстановления алкилгалогенидов используют также каталитическое гидрирование, в качестве типичного катализатора при этом применяют палладий на карбонате кальция в присутствии гидроксида калия [81а]. [c.134]

Ответ. Процесс проводят по схеме с циркуляцией непрореагировавших реагентов в замкнутом цикле. Применяют цинк-хромовый или цинк-алюмо-медный катализатор. Поддерживают более или менее одинаковую температуру во всей зоне катализа на цинк-хромовом катализаторе 370— 395 °С, на цинк-алюмо-медном 230—275 "С. Давление выбирают с учетом его влияния на образование побочных продуктов,—это 25—40 МПа, а на новых, более активных катализаторах 5 МПа. [c.259]

СТО происходит присоединение высокореакционноспособного реагента иодистого иодметилцинка, образующегося из иодистого метилена и цинк-медной пары или из диазометана и иодистого цинка [c.23]

X. к. т. э. получают реакпией , , -трибромэтаиола с фосгеном в бензоле. При взаимодействии с первичными и вторичными гидроксильными г руппами нуклеозидов реагент дает , , -трибромзтокси-карбонильные производные (1). Заш,итн ю группу удаляют -эли-минированием под действием цинк-медной пары Ц]. [c.527]

Цинкорганический реагент, получаемый из дииодметана и цинк-медной пары, реагирует с алкенами, образуя трехчленный цикл (реакция Симмонса — Смита) [9] [схема (3.2)]. [c.73]

Цинк-медную пару кипятят с раствором дииодметана и алкена в эфире. Для промотирования образования цинкового реагента можно добавить кристаллик иода. Для достижения высокой степени конверсии алкена используют большой избыток цинкового реагента (2п — СН2Ь алкен = 16 1) время реакции в зависимости от субстрата может меняться от одного часа до двух дней. Исследовано большое число алкенов и описаны все эксперимен- [c.73]

Эта реакция является общей для альдегидов и кетонов несмотря на то что легко восстанавливающиеся функциональные группы, например сложноэфирная, нитро-, сульфинильная и т. д., неустойчивы в этих условиях, эта реакция дает лучшие результаты, чем другие методы образования циклов. Реагент для сочетания легко получается из безводного Т1С1з и цинк-медной пары в диметоксиэтане в атмосфере азота. [c.142]

Хоберг (1962) высказал мнение, что многие так называемые карбе-новые реакции в действительности протекают без промежуточного образования карбенов. Он считает, что при реакции Симмонса—Смита просто происходит присоединение высокореакционноспособного реагента иодистого иодметилцинка, образующегося из иодистого метилена и цинк-медной пары или из диазометана и иодистого цинка [c.22]

Приведен единственный очень интересный пример использования для построения функционально замещенных циклопропанов этилового эфира дииодуксусной кислоты и цинк-медной пары. При действии этого реагента на 1,1,4,4-тетраметилбутадиен-1,3 образуется этиловый эфир ВЬ-хризанте-мовой кислоты [471]. [c.65]

Так как реагенты (Zn и Си ) разделены барьером, электроны, которые отдает цинк, должны проходить по проволоке, чтобы достигнуть ионов меди. Чем больше различаюпя активности двух металлов, тем больше тенденция к переносу электронов и тем больше потенциал ячейки. Например, потенциал золото-цинковой ячейки выше, чем потенциал медно-цинковой. [c.529]

После восстановления образец нагревают с серной кислотой, а затем действуют по обычной технике Кьельдаля. Некоторые исследователи предлагали другие неорганические восстановители, в том числе цинк и соляную кислоту в водном или муравьинокислом растворе2° 207 цинк и железо с соляной кислотой , медный по-рощок и серную кислоту иодистоводородную кислоту 2 °, гидросульфит натрия и хлорид титана(П1) Имеются сообщения, что введение таких углеводов, как декстроза и хлопковая целлюлоза , в концентрированную серную кислоту с добавками, которыми пользуются для обработки образца по методу Кьельдаля, дает неплохие результаты при анализе азосоединений. Однако использование большого количества органического реагента при такой обработке ведет к разбавлению серной кислоты. [c.247]

Сюда относится действие различных кислот — серной, фосфорной, щавелевой [7] и прочих, обыкновенно при нагревании, и таких кислых реагентов, как хлористый цинк, РС1з [8], фосфорный ангидрид [9], медный купорос, кислая сернокалиевая соль [10] и пр. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология