Молекулярные соединения галогенидов титана

Развивая уже упомянутую работу, Циглер [284а]. нашел, что алюминий-алкилы в сочетании с галогенидами металлов, в частности с четыреххлористым титаном, при обычных температурах и давлениях полимеризуют этилен с большой скоростью до соединения с очень высоким молекулярным весом. Образующийся полимер является линейным и легко кристаллизуется, превращаясь в высококристаллический продукт, более плотный, чел1 прежний менее кристаллический полиэтилен отсюда термин полиэтилен высокой плотности . Иногда для полимеров этих двух типов соответственно применяются термины полиэтилен высокого давления и полиэтилен низкого давления (старый материал обычно изготовляется под давлением в несколько тысяч атмосфер, а новый полиэтилен получают при одной атмосфере). [c.273]

Добавление сесквигалогенида алюминия в количестве 5—20% от веса триэтилалюминия при молярном отношении триэтилалюминия к четыреххлористому титану, равном 8 1, повышает активность каталитической композиции в случае полимеризации этилена [243]. Эквимолярпая смесь диэтилалюминийхлорида и четыреххлористого титана при полимеризации этилена позволяет получить полимер с молекулярным весом 10 ООО— 100 ООО [219]. Хотя молекулярный вес полиэтилена снижается с увеличением доли галогенида титана в циглсровском катализаторе, скорость полимеризации при этом возрастает [127]. Выбор молярного соотношения компонентов катализатора зависит от требований, предъявляемых к физическим свойствам полимера. Для получения полиэтилена, легко перерабатываемого методом экструзии, молярное соотношение алкила алюминия и четыреххлористого титана должно лежать в интервале от 1 1 до 1 2, но лучше в интервале от 1 1,2 до 1 1,8 [223]. При отношениях выше 1 1 получающийся полиэтилен с трудом подвергается экструзии, а при отношениях ниже 1 2 молекулярный вес полимера оказывается настолько низким, что продукт становится хрупким. Молекулярный вес полиэтилена, образующегося в таких условиях полимеризации, когда алюми-нийорганическое соединение постепенно добавляют к реакционной смеси, содержащей осадок, выделенный после реакции между четыреххлористым титаном и алкил алюминием или другим алюминийорганическим соединением, зависит от природы алюминийорганического соединения, добавляемого в процессе полимеризации [227, 251]. Так, при стандартных условиях полимеризации были получены следующие результаты [c.124]

Диены, например бутадиен и изопрен, можно полимеризовать в присутствии твердых катализаторов, нерастворимых в полимеризационной жидкой фазе. Катализаторы получают реакцией между алкильными соединениями алюминия или цинка и галогенидами или оксигалогенидами таких металлов, как ванадий или хром, находящихся в высшем валентном состоянии 2 . Сопряженные 1,3-диены полимеризуются диэтилцинком с треххлористым титаном при О—130° С с образованием аморфных и кристаллических высоко- молекулярных продуктов [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология