Полимеры полученные в растворе

Перенос цепи играет большую роль среди причин обрыва цепи. В частности, этим объясняется более низкий молекулярный вес у полимеров, полученных в растворе, по сравнению с полученными в отсутствие растворителя. Некоторые растворители отличаются особенно большой склонностью к таким реакциям. На примере реакции полимеризации винилацетата в бензоле и стирола в четыреххлористом углероде Медведев 203,20в показал, что в этом случае обрыв цепи происходит в результате реакции с растворителем (передача цепей) по схеме [c.220]

Производство этих полимеров приобретает все больший размах, что обусловливается прежде всего широким применением синтетических дисперсий для приготовления латексных водных покрытий, где акриловые пластики благодаря сочетанию ряда технически ценных свойств сделались незаменимым материалом. Акриловые дисперсии и полимеры, полученные в растворе, весьма пригодны также для отделки поверхности тканей, волокон, бумаги, кож и т. п. В последнее время быстро развивается применение растворов акриловых полимеров в органических растворителях в качестве присадок для улучшения индекса вязкости смазочных масел. Мы упомянули только основные области использования полиакриловых растворов и латексов в литературе имеются данные о многих других видах применения этих веществ, позволяющих получать чрезвычайно прочные и привлекательные по внешнему виду пленочные покрытия. [c.268]

Средний молекулярный вес иолимера зависит от метода и режима полимеризации. Полимеры, полученные в растворе, отличаются более низким средним молекулярным весом и большей неоднородностью по молекулярному весу по сравнению с эмульсионными полимерами. В табл. 14 приведен примерный фракционный состав образца поливинилхлорида, полученного эмульсионным методом. [c.266]

Полимеры, полученные в растворе, так же, как и акриловые эмульсии, применяют для отделки текстиля, кожи, бумаги или других пластмасс. При испарении растворителя образуется пленка, жесткость или гибкость которой зависит от состава сополимеров. Полиакрилаты образуют бесцветные термопластичные пленки, устойчивые к воде, спиртам, обычным моющим средствам и смачивателям. Они имеют хорошую стойкость к действию света и кислорода воздуха и сопротивляемость старению. [c.285]

Эмульсионный полистирол в отличие от блочного и от полимера, полученного в растворе, обладает более высокой теплостойкостью н рядом повышенных физико-механических свойств. Наша промышленность вырабатывает полистирол общего назначения по ГОСТ 20282—74. [c.110]

Основным затруднением при полимеризации винилацетата в растворе является то обстоятельство, что часто бывает весьма трудно, а в некоторых случаях даже невозможно, провести полимеризацию полностью. Полимеры, полученные в растворе, обычно обладают характерным запахом мономера. Выделение твердых полимеров из раствора можно осуществить перегонкой в вакууме или отгонкой растворителя с водяным паром. Метод полимеризации в растворе применим только для получения низко- и среднемолекулярных продуктов. [c.312]

Разбавление мономера растворителем понижает его концентрацию и приводит к тому, что уменьшается число столкновений молекул мономера с растущими активными центрами. Наряду с этим имеет место значительное ускорение обрыва цепей при встрече с молекулами растворителя вследствие реакции передачи цепи. Процесс передачи цепей очепь усиливается также при столкновении молекул растворителя и растущих цепей, что тоже приводит к укорочению цепей. Обычно удается доказать, что в состав цепи полимера, полученного в растворе, входят осколки молекулы растворителя в результате реакции переноса цепи, протекающей по следующей схеме [c.236]

Полимеры, полученные в растворе, имеют более низкий молекулярный вес, особенно в растворе четыреххлористого углерода. В растворе ароматических углеводородов получаются более высокомолекулярные полистиролы (см. стр. 235—236). [c.355]

Эмульсионный полистирол, в отличие от блочного полистирола и полимера, полученного в растворе, обладает более высокой теплостойкостью и рядом повышенных физико-механических свойств. [c.94]

Полимеризация в растворе—более прогрессивный и производительный метод, чем блочная полимеризация, он обеспечивает более полный и равномерный отвод тепла реакции. Практически концентрация мономера в растворе не превышает 20%, вследствие этого уменьшается количество выделяющегося тепла на единицу объема реакционной массы, снижается ее вязкость, повышается теплопроводность — все эти факторы способствуют улучшению условий теплообмену. Поэтому полимер, полученный в растворе, более однороден и обладает лучшим комплексом свойств, чем аналогичный блочный полимер. [c.294]

В углеводородах изостроения молекулярная масса полимера уменьшается с повышением степени превращения мономера в изооктане при увеличении глубины полимеризации с 20 до 50 % средняя молекулярная масса полимера уменьшается с 500 ООО до 280 ООО для изопентана эта зависимость проявляется в меньшей степени. Характерно, что наибольшую молекулярную массу в начальный период полимеризации имеют полимеры, полученные в растворе изопентана и изооктана (около 500 000), а в конце полимеризации — полимеры, полученные в растворе изопентана, гексана и гептана (около 330 000). Скорость полимеризации в непредельных углеводородах несколько ниже, чем в предельных. Наиболее высокая степень превращения изопрена наблюдается при использовании в качестве растворителя изо- или я-пентана. Эги растворители имеют преимущества перед другими, более высококипящими углеводородами также на стадиях удаления растворителя из полимера и регенерации растворителя. [c.96]

Две трехгорлые колбы емкостью 250 мл (с вводом для азота) высушивают, нагревая в пламени горелки при откачке воздуха, и затем несколько раз заполняют сухим азотом. Каждую колбу снабжают мешалкой и специальной пробкой с резиновой, самозатягивающейся прокладкой (см. раздел 2.1.3). В первую колбу заливают 100 мл толуола, во вторую — 100 мл 1,2-диметоксиэтана и в обе колбы добавляют по 0,006 моля я-бутиллития (примерно 6 мл 1 М раствора инициатора). Колбы охлаждают до — 78 °С, затем в каждую из них с помощью шприца вводят по 10 мл (0,6 моля) метилметакрилата. Через 30 мин полимеризацию прекращают добавлением в реакционную смесь 10 мл метанола и каждый образец высаживают в 1,5 л низкокипящего петролейного эфира. После фильтрования с отсасыванием влажные образцы полимера растворяют в бензоле и центрифугируют около 30 мин при частоте вращения мешалки 4000 об/мин для отделения от нерастворимых продуктов (сшитого полимера и неорганических продуктов гидролиза). Образцы полимера переосаждают из бензольного раствора в петролейный эфир (15-кратное количество), фильтруют и сушат в вакуумном шкафу при 40 °С. Выход изотактического полимера, полученного в растворе толуола, составляет 60—70%, а выход синдиотактического полиметилметакрилата, полученного полимеризацией в растворе 1,2-диметоксиэтана, соответственно равен 20—30%. Определяют характеристические вязкости полученных образцов в растворе ацетона при 25 °С (см, раздел 2,3.2.1), записывают liK-спектры полимеров между пластинами из КВг (см. раздел 2.3.9). Количество изо- и синдиоструктур в образцах полимера можно определить качественно и количественно по ИК-спектрам [24]. [c.152]

В водных растворах образуются более высоко юлекудярные полимеры, чем в блоке. Так, для полимера, полученного в растворе, содерн-гащем 1 моль N-вияилпиppoлIIдoнa на 2 моля воды, приведенная вязкость составляет 0,17, а для блочного полнмера [c.73]

Спектр высокого разрешения изотактического полистирола отличается тем, что обнаруживает частичное разрешение а- и р-ников [99]. В полиметилметакрилате можно получить значительно больше деталей была предпринята попытка скЪррелировать сверхтонкую структуру с отдельными конфигурациями в изотактическом и свободнорадикальном полимерах с различными степенями тактичности . Важным результатом является то, что свободнорадикальные полимеры, полученные в растворе при комнатной температуре, имеют чрезвычайно высокое содержание синдиотактических последовательностей даже в процессе полимеризации при 100° не достигается полная беспорядочность последовательностей [27]. Было продемонстрирс-вано также высокое разрешение в полиизобутилене [144, 145]. [c.431]

Исследование влияния нитросоединений на нолимеризацик> [107] указывает на сложность явления торможения. Полистирол,, приготовленный в присутствии ароматических нитросоединений,, содержит азот [113], в то время как в полимере, полученном в растворе нитрометана, азота не обнаружено. Эти данные привели к следующему механизму торможения, например, нитробензолом [c.204]

Полимеры, изученные в настоящей работе, почти полностью идентичны полимерам, полученным в растворах с применением алкиллитиевых катализаторов, как это описаио в работе [1] некоторые из структурных характеристик исследованных полимеров приведены в таблице. [c.238]

Окамура и сотрудники [78] изучали полимеризацию а-метилстирола в к-гексане в смеси с толуолом или хлороформом при —78° с эфиратом трехфтористого бора. Поли-а-метилстирол, выделенный как при высоких степенях превращения, так и из смесей растворителей, содержащих более 30 об.% хлороформа, при комнатной температуре частично нерастворим в бензоле. На нерастянутых образцах нерастворимо фракции была получена четкая картина дифракции рентгеновских лучей. Она, как оказалось, аналогична дифракции иолиизопропенилтолуола. Полимеры, полученные в растворах из смесей н-гексана и толуола, хотя обладают высоким молекулярным весом, но легко растворяются в бензоле при комнатной температуре. [c.274]

Основным затруднением полимеризации винилацетата в растворе является трудность, а в некоторых случаях даже невозможность доведения полимеризации до полного использования мономера. Полимеры, полученные в растворе, обычно обладают характерным запахом мономера. Отделение твердых полимеров от растворителя практически может осуще-Гтвляться отгонкой его в вакууме или с водяным паром. [c.349]

Данные о полимеризации /г-МАОБК в растворе в ди-оксане (е=2,3) свидетельствуют о том, что скорость этого процесса несколько выше скорости полимеризации в растворе в ДМФА, а молекулярный вес полимера, полученного в растворе в ди-оксане не отличается существенно от молекулярного веса полимера, синтезированного в растворе в ДМФА (Мю=б-10 ). Таким образом, было установлено, что благоприятные кинетические условия полимеризации в смектических формах жидких кристаллов объясняются лишь структурными особенностями мезоморфного состояния [2]. [c.102]

В водных растворах образуются более высокомолекулярные полимеры, чем в блоке. Так, для полимера, полученного в растворе, содержащем 1 моль N-винилпирролидона на 2 моля воды, приведенная вязкость составляет 0,17, а для блочного полимера 0Д1 (полимеризация проводилась в течение 1 часа при 50° С и концентрации ДИНИЗ 4,5 -10- молъ/л). [c.73]

Высказанное нами ранее предположение [ ] о том, что образцы красного фосфора, полученные полимеризацией в присутствии какого-либо растворителя, являются не сорбатами или твердыми растворами,, а истинными химическими соединениями, в которых элементы растворителя играют роль конечных групп в полимерной молекуле фосфора, было подтверждено исследованиями полимеров, полученных в растворах галоидалкилов (арилов), и галоидсодержащих видов красного фосфора. Доказательством нашей точки зрения служило образование алкил(арил)-фосфиновых кислот при окислении образцов красного фосфора, полученных полимеризацией в растворах галоидалкилов и арилов. Те же кислоты были получены при окислении продуктов реакции галоидсодержащих видов красного фосфора с цинкдиэтилом, Алкилирование галоидсодержащих видов красного фосфора идет, однако, с большим трудом. В случае правильности сделанных нами выводов полимеризация фосфора в третичных фосфинах должна была привести сразу к образованию полимеров с углеводородными радикалами в качестве конечных групп. Необходимость алкилирования (или арилирования) при этом отпадает. [c.729]

Причины более низкого молекулярного веса у полимеров, полученных в растворе, заключаются в уменьшении концентрации мономера ж обрыве цепей под влиянием растворителя. Особенное значепхге этот способ приобретает для получения низкомолекулярных по.лимеров. В качестве растворителей в этом случае употребляют четыреххлористый углерод, хлороформ и т. д. [c.251]

Толимеризация в растворе сопровождается интенсивным перемешиванием, что обеспечивает стационарный тепловой режим и высокую скорость реакции. В реакциях, инициируемых радикалами, большая часть обычно применяемых растворителей участвует в реакции передачи цепи и тем в большей степени, чем ниже концентрация мономера в растворителе. Поэтому молекулярный вес полимера, полученного в растворе, ниже, чем молекулярный вес того же полимера, синтезированного в среде мономера. По мере прохождения полимеризации соотношение числа молей мономера и растворителя уменьшается, и возрастает вероятность прекращения роста макрорадикалов в результате передачи цепи на растворитель. Это приводит к увеличению молекулярно-весового распределения полимера. Чем выше константа передачи цепи на данный растворитель, тем ниже средний молекулярный вес полимера и уже его молекулярно-весовое распределение. [c.149]

Получение полиамидов на границе раздела двух фаз. Обычные пути синтеза полиамидов представляют собой реакции поликонденсации, протекающие при высоких температурах и давлениях в расплаве или растворе. В литературе появились сообщения о возможности значительно упростить поликонденсацию, проводя реакцию на границе раздела двух фаз при взаимодействии хлорапгидридов дикарбоновых кислот с диаминами [35—41]. Метод межфазной поликонденсации обладает следующими основными достоинствами [42] 1) не требует строгой эквимоляр-ности компонентов 2) значительно менее чувствителен к их чистоте 3) позволяет осуществлять процесс поликонденсации с большими скоростями прн обычной температуре (20—25°С) 4) продукт имеет гораздо больший молекулярный вес, чем полимеры, полученные в растворе или расплаве. [c.619]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология