Титана галогениды

Алкилирование ароматических углеводородов Цирконий, торий, бериллий, тантал, титан галогениды бериллия и бора 1908 [c.413]

Ввиду того, что пассивность. железа и нержавеющих сталей нарушается галогенид-ионами, невозможна анодная защита этих металлов в соляной кислоте и кислых растворах хлоридов, где плотность тока в пассивной области очень велика. Кроме того, если электролит загрязнен ионами С1", существует опасность образования питтингов даже при достаточно низкой плотности пассивного тока. В последнем случае, однако, достаточно поддерживать потенциал ниже критического потенциала питтингообразования для данного смешанного электролита . Титан, который имеет высокий положительный критический потенциал питтингообразования в широком интервале концентраций С1 -иона и температур, пассивен в присутствии С1 -ионов (низкая /пасс) и может быть анодно защищен даже в растворах соляной кислоты. [c.229]

Для получения катализаторов ионно-координационной полимеризации используют такие переходные металлы, как титан, ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, никель, цирконий, ниобий, молибден, палладий, индий, олово, вольфрам. Для образования комплексов в основном с галогенидами этих металлов используют алкилпроизводные алюминия, цинка, магния, лития, бериллия. На этих катализаторах удалось осуществить промышленный синтез полипропилена, тогда как другие каталитические системы оказались неэффективными. Такие катализаторы широко используются для получения других полимеров (например, полиэтилена) строго стереорегулярной структуры, особенно цис-1,4-полибутадиена и цис-1,4-полиизопрена — синтетических каучуков высокого качества, полноценно заменяющих натуральный каучук, [c.48]

Важнейшими природными соединениями переходных элементов являются сульфиды и оксиды. Суммарный кларк переходны с элементов 5 мас.%, из них основную долю составляет железо (4,7%), на втором месте находится титан (- 0,6%), на третьем — марганец (- О.Р/о). В свободном состоянии переходные элементы получают в основном восстановлением их оксидов алюминием, кальцием, водородом, электролизом или разложением малопрочных соединений (галогенидов, карбонилов, оксалатов и некоторых других). [c.490]

Титан — один из наиболее легких -металлов. Все металлы ГУБ группы необычайно устойчивы к коррозии. В растворах титан (IV) и цирконий (IV) существуют в виде гидратированных ионов (Т10)2+ и (2гО)2+. Гидроксиды Т1 (IV) похожи на гидри-ксиды 5п (IV). Все производные Т1 (IV) и 7г (IV) в воде гидролизуются. Гафний в растворах существует в основном в виде ионов Н1 +. Соединения Т1 (IV) в кислой среде можно перевести в соединения со степенью окисления +3. Существуют ионы состава [Т1(Н20)б] +. Важнейшими соединениями элементов 1УБ являются галогениды, оксиды, карбиды. [c.517]

Соединения с галогенами. В соединениях с галогенами титан проявляет степени окисления IV, III, II и I. Связь его с галогенами преимущественно ковалентная, полярность которой возрастает по мере увеличения ионного радиуса галогена. Также закономерно изменяются химические и физические свойства галогенидов, хотя фториды [c.225]

Титан и его сплавы Кислоты, не содержащие галогенидов >0,0 > 0,32 [c.78]

Некоторые металлы, в том числе титан, цирконий, гафний, лантан и лантаноиды, удобнее всего получать взаимодействием их окислов или галогенидов с более электроположительным металлом. Для этих целей часто используют натрий, калий, кальций и алюминий. Так, титан можно получить восстановлением тетрахлорида титана кальцием [c.329]

Сырой титан (лучше всего в виде стружки) растворяется иа аноде в расплаве галогенидов щелочных металлов, содержащем небольшое количест- [c.1416]

Галогениды. Титан образует большой набор галогенидов - от фторидов до иодидов, в которых он находится в степенях окисления +2, -f-3 и -f-4. Степень ионности связей Ti—уменьшается от фтора к иоду и от дигалогенидов к тетрагалогенидам. Соответст- [c.345]

Титан Т1 п Б Оксиды, гидроксиды, карбиды, галогениды, нитраты Иные соединения [c.350]

Фтористый бор, хлористый алюминий, хлористый цинк, хлористый титан, органические комплексные соединения и двойные соединения галогенидов [c.461]

По этой же теории окраска зависит от деформирующей силы катиона. Для ионов с электронной оболочкой инертных газов их деформирующее действие должно увеличиваться при росте заряда. Этим можно объяснить, что твердые галогениды двух- и трехвалентных (не переходных) металлов бесцветны, а галогениды четырехвалентных металлов окрашены только ионы малого размера (титан) и бесцветны, если это большие атомы, такие, как торий. [c.65]

Увеличение электронного дефицита на атоме металла благоприятствует, как правило, повышению доли 1,4-структур. Из табл. 6 следует, что в присутствии аллилгалогенидных комплексов получаются полимеры с большим содержанием 1,4-звеньев, чем в присутствии чистых комплексов того же переходного металла. В полиизопренах, образующихся в присутствии продуктов реакции соединений кобальта, молибдена, никеля, хрома и циркония с галогенидами или алкилгалогенидами алюминия или титан.а, содержание 1,4-структур увеличивается с повышением электроноакцепторной способности сокатализатора и мольного отношения соката-лизатора к металлу. [c.104]

Второй метод получения полипропилена с высоким молекулярным весом предложен Дж. Натта. Он установил, что в присутствии смеси металлалкилов (металлы 11 и III г )упп) и галогенидов металлов переменной валентности (металлы IV, V и VI групп) происходит полимеризация пропилена с образованием высокомолекулярного полимера. Компоненты катализатора образуют нерастворимый комплекс, на поверхности которого протекает анионная полимеризация пропилена. Получ емый полимер имеет стереорегулярную структуру. В качестве каталитического комплекса применяют смеси 1лкилалюминия (например, триэтил-или трипропилалюминия) и треххлористого титаня. Триэтилалю-мипий применяют в виде раствора в гептане (молярность раствора [c.200]

Известны оксиды-галогениды (соединения титанила, цирконила), например ггОГ], и соединения дицирконила и дигафнила Э2О3Г1, например 2г20зГ2(Г-а, Вг). Их получают различными способами, например [c.494]

Другой путь получения титановой кислоты — гидролиз соединений Ti(IV), таких, как тетрагалогепиды (Т1Г4), комплексные галогениды типа Н2[Т1С1б], а также соли титанила (см. ниже). [c.99]

Иодиды. С иодом титан образует иодиды TiU, TU3 и Tilj сведения об образовании Til нуждаются в проверке. Иодиды наименее устойчивы среди галогенидов титана. Они образуются при взаимодействии иода с титаном и его сплавами но из материалов, содержащих кислород, иодиды получить нельзя. Тетраиодид легко подвергается термической диссоциации с выделением титана и иода. При взаимодействии тетраиодида с восстановителями возможно большое число обратимых реакций соотношение между количествами образующихся при этом веществ зависит от температуры и давления. Например, взаимодействие TU4 с титаном в вакууме (- Ю" мм рт. ст.) можно представить схемой [c.230]

Анализ электрохимических потенциалов металлов в расплавленных галогенидах показывает, что эффективные катодные пиросоставы могут быть построены на основе солей или оксидов вольфрама, молибдена, висмута, железа, никеля, свинца, хрома и некоторых других металлов. В качестве горючих могут быть применены цирконий, титан, ниобий, кремний и некоторые низкоплавкие соединения на их основе. [c.154]

Исследовано электрохимическое поведение сплавов титана с алюминием в растворах карбонатов щелочных металлов. Обнаружено, что введение в указанные растворы галогенид-ионов вызывает резкое понижение коррозионной стойкости титан-алюминиевых сплавов вследствие питтин-гообразования. Введение в растворы карбонатов анионов кислородсодержащих кислот не оказывает заметного влияния ни на потенциал коррозии, ни на критическую плотность тока. [c.27]

Термо- и огнестойкие полимеры получают реакцией фенолов или Ф(2 либо с галогенидами металлов (трихлорид молибдена, тетрахлорид титана, оксихлорид циркония, гексахлорид вольфрама), либо с алкоксидами металлов (триметоксид алюминия, тетраметок-сид титана), либо с металлоорганическими соединениями (ацети-лацетонаты). Так, окрашенная в красный цвет, модифицированная титаном смола может быть получена конденсацией с параформальдегидом продукта, образующегося при взаимодействии феиола [c.113]

Титан и его сплавы Морская вода и морская атмосфера среды, содержащие Na l при 288 °С ртуть Ag l и серебро растворы галогенидов в метиловом спирте красная дымящаяся азотная кислота N2O4 хлор- и фторпро-изводные углеводородов горячие твердые хлориды [c.105]

Предварительно обработанные осажденные катализаторы. К осажденным каталитически активным системам, в частности для нрлимеризации а-олефинов, относятся сочетания галогенидов металлов переменной валентности, предварительно восстановленных до низшей валентности, с активными металлорганическими соединениями, например триалкилалюминием. Обычно применяют треххлористый титан, двухлористый титан и треххлористый ванадий. Эти работы положены в основу промышленного процесса фирмы Монтекатини [60] производства стереорегулярного полипропилена. [c.289]

Сравнительно недавно была изучена кинетика полимеризации в присутствии системы треххлористый титан — триэтилалюминпй, обладающей каталитической активностью в полимеризации пропилена [72]. Эта полимеризация является истинно каталитическим процессом гетерогенного характера и протекает с участием алкилметалла и специфической твердой кристаллической фазы галогенида элемента переменной валентности в низшей степени окисления, т. е. обладающей максимальными электроположительными свойствами. Скорость реакции остается постоянной во времени. В установившемся режиме эта реакция характеризуется линейной зависимостью скорости от содержания треххлористого титана и парциального давления пропилена. Энергия активации реакции лежит в пределах 12—14 ккал г-мол. [c.290]

Аналогичными свойствами обладают галогениды титана че-тыреххлорпстый титан вследствие относительной координационной насыщенности тетраэдрического образования — легко летучее вещество (в сравнении с Т1С1з и Т1С12), однако способен связывать еще две молекулы донора в комплексе, например [c.31]

Первые систематические исследования процессов металлотермического восстановления редких щелочных металлов были проведены русским химиком И. Н. Бекетовым [18, 19], получившим металлические рубидий и цезий действием алюминия на RbOH и tsOH. В дальнейшем в качестве исходных веществ для получения лития, рубидия и цезия была опробована большая группа соединений (галогениды, гидроокиси, карбонаты, сульфаты, хроматы, цианиды, алюминаты, силикаты и бихроматы) и значительное количество восстановителей (магний, кальций, барий, натрий, алюминий, железо, цирконий, кремний, углерод, титан). [c.385]

Титан металлический (1414). Цирконий и гафний металлич ские (1419). Разделение циркония и гафния (1420). Гидрид] титана и циркония (1425). Галогениды титана(П) (1426). Га логениды титана(1П) (1429). Хлорид титана(1У) (1438). Гев сахлоротитанат(1У) аммония (1439). Бромид титана (IV (1440). Иодид титана(IV) (1443). Хлориды циркония(I) и гаф ния(1) (1446). Галогениды циркония(III) и гафния(III) (1446) Галогениды циркония (IV) и гафиия (IV) (1450). Галогенид оксиды титана (III) (1454). Галогенид-оксиды титана (IV [c.1500]

С мономерами. К полимеризующимся мономерам относятся этилен, большинство более высокомолекулярных олефинов, включая стирол и сопряженные диены. Некоторые катализаторы могут привести к образованию из а-олефинов полимеров с высокой структурной регулярностью, особенно в случае использования вместе с тризтил-алюминием тригалогенидов титана, ванадия, хрома или циркония. С другой стороны, линейные кристаллические полимеры бутадиена со структурой 1,2 и изопрена с 3,4-структурой получаются лучше всего при применении кислородсодержащих солей тех же металлов. Галогениды приводят к продуктам 1,4-присоединения к бутадиену. Отношение количества катализатора к сокатализатору и размер частиц также влияют на кристалличность — очень мелкие частицы дают больше аморфных полимеров. Оптимальные условия могут меняться от комнатной температуры и атмосферного давления, обычно для углеводородного растворителя с хлористым титаном и триэтилалюминием в качестве катализатора, до температур 200 и соответственно высоких давлений. [c.437]

В случае галогенидов они являются обычными координащюн-ными связями. Если мостичные связи образованы алкильными группами, то они оказываются электрононедостаточными, одноэлектронными. Комплексы (I—III) обладают способностью полимеризовать этилен, которая у дициклопентадиенилдихлортитана полностью отсутствует. Существуют также другие относительно устойчивые комплексы определенного состава, включающие титан и алюминий и отличающиеся большей или меньшей каталитической активностью. [c.405]

В составе катализаторов Циглера—Натта соединения переходных элементов (обыкновенно используются галогениды, оксигалогениды, ацетилацетонаты, алкоголяты, ацетаты, бензоаты, комплексные галогениды и др.) восстанавливаются сокатализаторами (гидридами, алкилатами, арилатами, алкилгалогенидами, реактивом Гриньяра, цинком металлическим или металлами, расположенными в ряду напряжений выше цинка) до низшей степени окисления (титан, цирконий, гафний — до 3- и 2-валентных) или до металла (например, никель, кобальт, платина) в зависимости от соотношения и природы компонентов, чем и определяется характер полимеризации. Так, например, добавки к AIR3 платины, кобальта, никеля [420] в виде коллоидов или ацетилацетоната вызывают тримеризацию - -олефинов добавка три- или тетраалкилтитаната либо цирконата также дает димер или тример этилена [20, 21, 280], но в основном катализаторы с добавками соединений титана, циркония, тория, урана к AIR3 вызывают глубокую полимеризацию. Обычно это гетерогенные системы, твердый осадок в которых может быть частично (иногда и полностью) диспергирован до коллоида. Катализаторы Циглера—Натта, содержащие соединения титана, являются одними из лучших [c.411]

Развивая уже упомянутую работу, Циглер [284а]. нашел, что алюминий-алкилы в сочетании с галогенидами металлов, в частности с четыреххлористым титаном, при обычных температурах и давлениях полимеризуют этилен с большой скоростью до соединения с очень высоким молекулярным весом. Образующийся полимер является линейным и легко кристаллизуется, превращаясь в высококристаллический продукт, более плотный, чел1 прежний менее кристаллический полиэтилен отсюда термин полиэтилен высокой плотности . Иногда для полимеров этих двух типов соответственно применяются термины полиэтилен высокого давления и полиэтилен низкого давления (старый материал обычно изготовляется под давлением в несколько тысяч атмосфер, а новый полиэтилен получают при одной атмосфере). [c.273]

Одно время обсуждался вопрос о том, что является главным компонентом катализатора Циглера. Так как триэтилалюминий при высоком давлении может вызывать полимеризацию этилена, а четыреххлориетый титан не вызывает полимеризации, то вначале металлоорганическим соединениям приписывалась роль катализатора , а галогенидам тяжелых металлов — сокатализатора . В настоящее время выясняется, что более правильно считать истинными катализаторами соединения тяжелых металлов с переменной валентностью, а сокатализаторами — металлоорганические компоненты. В технике же катализатором называют смесь компонентов, которую помещают в реактор для инициирования каталитической полимеризации. Без одного из этих компонентов система работать не будет и не является в этом смысле катализатором. [c.77]

Большой группой катализаторов алкилирования являются галогениды металлов, которые часто называют апротонными кислотами. Они обычно проявляют каталитическую активность в присутствии промоторов, с которыми образуют продукты кислотного характера. Из катализаторов этого типа чаще всего применяются следующие безводные галогениды [6, 18] хлористый алюминий, бромистый алюминий, треххлористое железо, хлористый Ц1ШК, треххлористый титан и четыреххлористый титан. Сравнительно реже применяются для алкилирования четыреххлористое олово, четыреххлористый цирконий, пятихлористая сурьма, шестихлористый ванадий, двзгхлористая медь и другие галогениды. [c.268]

При наличии в электролите активирующих агентов, например хлорид-ионов, при определенном значении потенциала фпит пассивное состояние нарушается, процесс анодного растворения ускоряется. Объясняется это тем, что по мере смещения потенциала в положительную сторону усиливается адсорбция хлорид-ионов. Поскольку степень покрытия поверхности кислородом неодинакова, в местах, где имеются дефекты в структуре окисной пленки, начинают преимущественно адсорбироваться хлорид-ионы, и вместо пассивирующего окисла образуется галогенид, обладающий хорошей растворимостью. Начинается питтинговая коррозия. Этому виду коррозии особенно подвержены нержавеющие стали и другие пассивирующиеся сплавы алюминий, титан, цирконий. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология