Разложение нитрилов и цианидов

Превращение ароматических галогенидов в нитрилы лучше проводить с цианидом меди. Эгот реагент применяют с пиридином, хинолином, диметилформамидом [19] и N-метилпирролидоном [20] в качестве растворителей или без растворителя при 250—260 " С (реакция Розенмунда Брауна). Индукционный период реакции по последнему методу можно сократить добавлением небольшого количества нитрила каталитическое действие проявляют и следы сульфата меди [21]. Из этих методов наиболее предпочтительно использование в качестве растворителей диметилформамида и N-метилпирро-лидона. Применение первого изучено довольно подробно на примере ряда арилхлоридов или арилбромидов выходы составляют 75— 100%. Методика разложения комплекса нитрила с галогенидом меди(1) была в некоторой степени усовершенствована путем применения хлорида железа(П1) или этилендиамина. N-Метилпирролидон [201, хороший растворитель для цианида меди(1), позволяет проводить реакцию за короткое время. Для ограниченного числа галогенидов, главным образом бромидов, выходы колеблются от 82 до 92%. [c.433]

Сделан ряд наблюдевий по влиянию на платину различных ингибиторов и ядов. К изученным соединениям относятся ртуть и свинец [200], окись углерода 12011, азидный ион 12021, цианиды [203] (о разногласиях в отношении действия цианидов см. 1204]), защитные коллоиды [205], многие другие соли [203, 206, 207] и неэлектролиты [203, 207]. Относительно отравления ртутью Мэкстед и Льюис [208] констатировали, что снижение активности пропорционально количеству ртути (до известной величины этой добавки). Кубокава [209] показал, что отношение скорости разложения к количеству адсорбированной ртути в логарифмических координатах обеих осей является линейным. Соли в качестве ингибиторов для платины оказывают различное влияние. Хит и Уолтон [206] нашли, что ионы алюминия, тория, натрия, нитрата, сульфата и фторида не оказывают никакого эффекта, а хлорид, нитрит и цианид являются ядами. Гексаплатинат Pt (ОН) " не оказывает каталитического действия на разложение и не влияет также на действие платины. Нейлсон и Браун [207] на основании исследования влияния различных натриевых солей и хлоридов пришли к заключению, что катионы тормозят разложение перекиси водорода в присутствии платины, а анионы ускоряют это действие. [c.407]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология