Комплексы нитрилов

Кроме синтеза из свободных лигандов известны пути, ведущие к получению этих комплексов из аммиачных и карбонильных. Так, при взаимодействии альдегидов с [Ru(ЫНз)б]Вгз в щелочной среде получаются комплексы нитрилов с Ри + [c.103]

При этом выделяется энергия сопряжения, и суммарный тепловой эффект реакции полимеризации близок к нулю. Поскольку полимеризация сопровождается уменьшением энтропии, то этот процесс термодинамически невыгоден. Образование же комплексов нитрилов с галогенидами металлов сопровождается значительным уменьшением изобарно-изотермического потенциала, что делает возможным проведение процесса. Предполагают, что молекулы в комплексах располагаются благоприятно для образования полимерных цепей. [c.417]

Нитрилы — более слабые основания Льюиса, чеА амины. Энтальпия образования комплексов нитрилов с хлороформом (при [c.32]

При осуществлении этого синтеза нет необходимости предварительно получать комплексы нитрилов и галогенидов. 3,4-Дигидро-изохинолины образуются также при нагревании раствора нитрила в р-хлорэтилбензоле с эквивалентным количеством галогенида ме- [c.267]

Аналогичный прием был использован теми же авторами при полимеризации нитрилов но связи С = В качестве исходных веществ при полимеризации были взяты комплексы нитрилов с координационно-ненасыщенными галог нидами. [c.161]

Полимеризацию пиридина и хинолина с раскрытием цикла в отсутствие комплексообразователей осуществить не удается. Таким образом, химическая активация этих мономеров позволяет получить новые полимеры, не доступные при использовании обычных приемов синтеза. Несколько лет назад аналогичным путем удалось получить продукты полимеризации нитрилов по связи [13, 15]. В качестве исходных веществ были использованы комплексы нитрилов с координационно-ненасыщенными галогенидами металлов. [c.37]

В заключение коротко остановимся на способности нитрилов к комплексообразованию. Комплексы нитрилов с различными реагентами часто являются промежуточными соединениями в реакциях нитрилов. В литературе описаны, главным образом, комплексы нитрилов с соединениями элементов II—IV и VIИ групп периодической системы элементов 2-114 Значительный дипольный моме 1т, инфракрасные спектры и другие физические свойства получаемых соединений подтверждают наличие в нйх, координационной связи между нитрильным лзотом и электроноакцепторным атомом второго компонента. Например, при спектроскопическом исследовании взаимодействия нитрильной группы с солями, способными к комплексообразованию, наблюдается появление новых полос пр-глощения, смещенных в высокочастотную область При растворении хлората магния в ацетонитриле наряду с v n (2253 см ) наблюдаются полосы 2290 и 2262 слг при растворении иодистого лития в акрилонитриле наряду с v n (2228 слг ) появляются полосы 2255 и 2237 см К Одновременно с частичным смещением по лосы поглощения N-группы в продуктах взаимодействия нитрилов с электроноакцепторными соединениями наблюдается также смещение (на 10—20 см ) в сторону больших частот полос поглощения групп С—С в насыщенных и групп С=С в ненасыщенных нитрилах [c.32]

Амиды могут быть получены осторожной обработкой водой комплексов нитрилов с галогенидами координационно-ненасыщенных металлов (КСЙ)2-МеХп и других подобных комплексов (см., например, гл. 17), [c.79]

Подобно карбонильной группе а-хлордезоксибензоина (а-хлор-кетона) с комплексами нитрилов и хлорного олова взаимодействует карбонильная группа 2-хлор-2-метилпентанона-4 (р-хлорке-тона) 2о. Продуктами реакции оказались 2-замещенные 4,4,6-три-метил-4Я-1,3-оксазины. Одновременно из реакционных смесей выделены также 2-ациламино-2-метилпентаноны-4 [c.269]

Восстановление нитрилов по Стефену — окислительно-восстано-вительнай реакция. Полагают, что, как и в случае другйх реакций нитрилов в присутствии галогеноводородов, при получении альдегидов по Стефену в качестве промежуточных продуктов могут образоваться внешние и внутренние комплексы нитрилов с галогеноводородами и хлориды имонийхлоридов (см. гл. 2). [c.322]

При этом в реакции образования триазинов одновременно участвуют как свободные нитрилы, так и их комплексы с галогеноводородами. Данная схема согласуется с рядом экспериментальных фактов. Так, например, при образовании 1,3,5-триазинов наблюдается выделение хлористого водорода Тримеризация нитрилов в присутствии хлористого водорода обычно не идет при охлаждении ниже комнатной температуры, по-видимому, вследствие того, что в этих условиях нитрилы образуют с хлористым водородом весьма устойчивые продукты взаимодействия (см. гл. 2). При комнатной и более высокой температурах, когда комплексы нитрилов с хлористым водородом уже частично диссоциированы, образование 1,3,5-триазинов имеет место. Однако при повыщеции т мд - [c.376]

Полимеризуя при температуре, превышающей 200°С, комплексы нитрилов с кислотами Льюиса (2пС]2, АЮ1з, ЗпС ) в присутствии обычных сокатализаторов катионной полимеризации, получают окрашенные полимеры вида — —С=М— — с молекулярной массой по- [c.205]

Реакция ароматических соединений с комплексами нитрилов или амидов с кислотами Льюиса приводит сначала к образованию азометина, который может быть либо выделен, либо сразу же омылен кислотой до соответствующих ароматических альдегидов или кетонов. [c.456]

Ряд более поздних работ по координационным комплексам нитрилов [56—60] указан в библиографии к этой главе. Кроме того, Браун [61] ировел некоторые исследования по определению интенсивности полос подобных соединений. [c.83]

Подобно другим нитрилам синильная кислота образует комплексные соединения с солями одновалентной меди H N полностью абсорбируется насыщенным раствором монохлористой меди в соляной кислоте. При этом образуются белые кристаллы продукта присоединения, для которого был предложен состав H N -2СиС1 2Н2О. Этот комплекс легко окисляется на воздухе с выделением синильной кислоты. Поскольку в комплексах нитрилов с монохлористой медью одна циангруппа координируется обычно с одним атомом меди, состав продукта присоединения синильной кислоты к СиС] вызывал сомнения. Недавно С. К. Смирнов и Л. Л. Данилина показали, что этот комплекс имеет состав H N- u l. [c.76]

Аналогичный прием был использован при полимеризации нитрилов ио связи С Ы. В качестве исходных веществ нри яолиме-ризащии были взяты комплексы нитрилов с координационно-ненасыщенными галогенидам и. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология