ОТЩЕПЛЕНИЕ Реагент, применяемый

Успешно применяют для защиты аминогруппы ацетильную [39, 46], формильную [47] и тозильную [43] группы. Снятие последней протекает в довольно жестких условиях, однако выходы первичных аминов при этом достаточно высоки удобным реагентом для отщепления тозильной группы является пиридин [48, с. 252]. [c.270]

Отщепление воды, как правило, проходит быстро и не лимитирует суммарной скорости реакции. При проведении этих реакций обычно используют катализ основаниями, добавляя в реакционную среду триэтиламин илй пиперидин. В случае необходимости применяют также водоотнимающие реагенты, например уксусный ангидрид. Условия проведения реакции в основном определяются подвижностью атомов водорода взятого соединения. [c.237]

Реакции химической деструкции полимеров протекают, как правило, по закону случая. Например, гидролиз полиэфира начинается не с конца цепочки и не развивается по механизму последовательного отщепления мономерных единиц. Реакция начинается с некоторой случайной группировки внутри цепи, поэтому образующиеся продукты реакции имеют большую молекулярную массу. Только в результате многократного повторения актов гидролитического расщепления полимер может быть разложен на фрагменты, соответствующие одной мономерной единице. Так как обычно в условиях проведения гидролиза или ацидолиза даже низкомолекулярные осколки полимера нелетучи, то за реакцией разложения нельзя следить гравиметрически (в противоположность термическому разложению). Часто в таких случаях реакцию контролируют, применяя титрование для определения количества непрореагировавшего реагента. Весьма чувствительной пробой на деструкцию является измерение вязкости раствора полимера по мере протекания реакции (см. опыты 5-18 и 5-19). [c.93]

Второй способ применяют для проведения практически необратимых и достаточно быстрых реакций отщепления Н2О с образованием нитроолефинов, ненасыщенных альдегидов и кетонов и других веществ. Он заключается в пропускании подкисленного реагента через змеевиковый или трубчатый реактор при нужной температуре. [c.202]

Если механизм переходит в механизм 8м2, как при сольво-лизе вторичных алкилгалогенидов, следует ожидать образования смешанных продуктов сольволиза. Если при гидролизе необходимо избежать изомеризации или отщепления, то наиболее эффективным средством для ограничения гидролиза по механизму 8ы2 является, вероятно, использование сильного нуклеофильного реагента. Чаще всего применяют водный раствор едкого натра, но заслуживают внимания и другие более сильные нуклеофилы, например перекись натрия. [c.203]

В этой книге, предназначенной прежде всего для студентов, изучающих органическую химию, предпринята попытка сравнительно доступно изложить современное состояние теории органических химических реакций. При этом автор не стремится охватить абсолютно все типы реакций, так как это является предметом современных учебников органической химии предполагается, что читатель уже знаком с этими учебниками. Казалось более целесообразным осветить в первую очередь влияния и взаимодействия, скрывающиеся за отдельными механизмами, причем рассмотреть вопрос под различными углами зрения (субстрат — реагент — растворитель). Прежде всего такого рода знание помогает правильно подобрать условия реакции и вообще планировать практическую работу. Далее, для учащихся особенно важно, чтобы теория помогала обобщить многообразие материала и рассмотреть его с единой точки зрения на наглядных примерах. Так, реакции азометинов, нитрилов, нитро- и нитрозосоединений обычно не относят к карбонильным реакциям, но в этой книге их рассматривают вместе с карбонильными реакциями (реакциями альдегидов, кетонов, карбоновых кислот и их производных). Кроме того, применяя принцип винилогии, здесь же рассматривают присоединение по Михаэлю и нуклеофильное ароматическое замещение. Электрофильное присоединение к олефинам и электрофильное замещение в ароматическом ядре также обсуждаются с общей точки зрения. Что касается других глав, то в них сохранена обычная классификация реакций по типа.м нуклеофильное замещение у насыщенного атома углерода, отщепление, секстетные перегруппировки и радикальные реакции. Первые три главы служат введением в них рассматривается проблема химической связи, распределение электронной плотности в молекуле и общие вопросы течения химических реакций органических соединений. [c.9]

В зависимости от природы щелочного реагента меняется выход аллилового эфира. При действии спиртового раствора КОН на а-хлорэфиры выход аллилового эфира составляет 60—80% [15, 45], а на у-бромэфиры — 85% [15], поэтому синтез можно применять как метод получения простых аллиловых эфиров. При действии спиртового раствора аммиака отщепление хлористого водорода проходит в меньшей степени [45] [c.258]

Как показали дальнейшие работы, стирол можно получать непосредственно из хлорэтилбензолов. Для отщепления хлористого водорода можно применить нагревание их с органическими основаниями, например хинолином или пиридином. Для этого достаточно нагревать хлорэтилбензол в течение 20—30 мин. с избытком хинолина. Выход при этом (Научно-исследовательский институт пластмасс) достигает 88% от теоретического, однако только при условии, что хлорэтилбензол применяется хорошо очищенный от примесей. Этот вариант представляет сравнительно мало интереса, так как незначительно увеличивает выход стирола, но в то же время требует довольно большого расхода органического основания и специальной установки для его регенерации. Таким образом, в конечном счете не получается упрощения процесса, а расход вспомогательных реагентов почти не снижается. [c.412]

При дегидрировании происходит разрыв связи между атомами углерода и водорода в молекуле углеводорода и отщепление водорода от молекулы органического соединения. Обычно этот процесс проходит при высокой температуре. Но при такой температуре возможно размыкание связи между двумя атомами углерода, т. е. расщепление углеводорода (крекинг). Чтобы провести преимущественно дегидрирование углеводорода, а не его крекинг, применяют ряд технологических приемов повышают температуру, снижают давление, подбирают определенное время пребывания реагентов в реакторе, вводят селективные катализаторы. Катализаторы не могут полностью подавить реакции расщепления углеводородов, но зато они во много раз повышают скорость реакции дегидрирования. Это позволяет провести процесс дегидрирования за столь короткое время, что реакция расщепления не успевает пройти. [c.198]

Для синтеза ацетиленов чаще всего применяют спиртовый раствор едкого кали обычно употребляют этиловый спирт. Хотя указанный реагент применяется уже очень давно, до настоящего времени нет ни одной работы, специально посвященной подбору оптимальн1лх условий для этой реакции. Известно, что бромиды реагируют легче, чем хлориды, и что образование бромистого винила из дибромида происходит более легко, чем получение ацетилена из бромистого винила. Поэтому для лабильных ди-бромидов следует иногда вести отщепление первой молекулы бромистого водорода на холоду в мягких условиях, применяя в качестве реагента разбавленную спиртовую п1елочь или другой агент основного характера. При работе с алифатическими соединениями иногда необходима температура около 170° в этих случаях процесс ведут в запаянных трубках или автоклавах. Для хлор- и бромэтиленов с ароматическими заместителями обычно достаточно продолжительного кипячения с обратным холодильником. [c.8]

Важнейшими соединениями, вызывающими отщепление галогеноводорода, являются КОН и NaNHa, но применяются также и другие щелочные реагенты алкого-ляты, гидриды и карбонаты щелочных металлов, карбонаты и гидроокиси щелочноземельных металлов, а ь некоторых случаях и. метал лоорганические соединения, [c.689]

Повышение температуры реакции конденсации—не единственный способ проведения количественной дегидратации альдоля в ненасыщенный альдегид или кетон. Легкость отщепления молекулы воды от альдоля зависит также от конденсирующего средства. Из основных реагентов чаще всего применяют концентрированные водные или спиртовые раствори едкого натра и мётилат или этилат натрия. Кроме соединений основного характера, применяемых в качестве конденсирующих средств, для получения ненасыщенных альдегидов и кетонов применяют хлористый цинк и сильные кислоты (как серная или соляная). Так, окись мезитила получают конденсацией ацетона в присутствии соляной кислоты, хотя конденсация ацетона в кетол лучше протекает в щелочной среде. [c.592]

В ограниченном числе случаев удавалось отщепить спирт от простых эфиров и получить алкены. Обычно в исходном веществе имеются и другие функциональные группы, такие, как амино- [175], карбалкокси- [176] или окснгруппы [177]. Для реакции отщепления применяли следующие реагенты 20%-ную соляную кислоту [175], метафосфорную кислоту [177] и фосфорный ангидрид [176]. Выходы хорошие. [c.117]

КОНДЕНСАЦИЯ (см. также алки-лирование, восстановление, Гриньяра реакция, дегидратация, диазотирование, перегруппировки, присоединение, Фриделя — Красртса реакция). Термин конденсация применяется здесь в ограничительном смысле и относится к тем реакциям, интрамолекулярным или интермолекулярнырд, которые ведут к образованию углерод — углеродной связи обычно в результате отщепления простейшей неорганической молекулы. Подзаголовки иллю трируют типы образующихся соединений. Применяемые реагенты заключены в скобки перед названием препарата [c.608]

Отщепление синтезированного пептида от полимерного носителя , рис. 2-12) составляет последнюю стадию синтеза Меррифилда, а последующая очистка полученной смеси продуктов — самая трудная операция. Снятие полимера осуществляется с помощью реагентов, которые либо селективно расщепляют якорную связь между С-концевой аминокислотой и носителем, либо одновремеино с этим позволяют частично или полностью деблокировать полипептид. Связь типа алквлзамещенного бензилового эфира лучше всего расщепляется ацидолизом. Для этого часто применяются растворы бромоводорода в трифторуксусной кислоте, уксусная кислота меньше подходит в качестве растворителя из-за опасности ацетилирования гидроксиаминокислот. Описаны также многие отщепления при помощи безво- [c.192]

Для ступенчатого расщепления ФТК-производных высших пептидов и белков, по-видимому, лучше применять безводные кислотные реагенты, так как при этом снижается вероятность разрыва связей внутри пептидной цепи при многократном последовательном отщеплении концевых остатков. Ступенчатое расщепление ФТК-инсулина в водной среде в присутствии хлоргидрата гуанидина, который удерживает белок в растворе, действием 1 н. НС1 при 36° [112] или 0,1 н. НС1 при 75° [60] на начальных стадиях происходит нормально. Однако при использовании разбавленных кислот помимо ожидаемых ФТГ-прокзводных на последующих стадиях отщепления образуются все возрастающие количества других фенилтиогидан-тоннов, что свидетельствует о расщеплении других пептидных связей. [c.243]

Дифенилхлорфосфат часто применяют в качестве реагента, для получения многих моноалкилфосфатов, а соответствующий дихлор-фосфат [62]— для синтеза симметричных диалкилфосфатов, конечно, при условии, что другие части молекулы не затрагиваются при отщеплении фенильного остатка путем гидрирования над платиной или гидролиза в щелочной среде. Реакция дихлорфосфата XXXVIII с 2 молями спирта легко протекает в присутствии третичного амина. Реакцию можно проводить также с алкоголятами [250]. [c.94]

Сначала предполагалось, что отщепление карбобензилоксигруппы при действии иодистого фосфония в уксусной кислоте является результатом восстановительного эффекта этого реагента [84, 851. После того как стало ясно, что расщепление на самом деле вызывается иодистым водородом, образующимся при разложении иодистого фосфония, в качестве реагентов для препаративного отщепления карбобензилоксигруппы начали применять растворы иодистого [c.164]

Промышленные методы получения оловоорганических галогенидов основаны на реакциях перераспределения для получения моно- и дигалогенидов в лабораторном масштабе более удобны методы, основанные на расщеплеЕгии связей Sn—С галогенами (схемы 138, 139 Х = С1, Вг, I), Активность галогенов в этих реакциях уменьшается в ряду С1>Вг>1 на практике эти реакции применяют для получения бромидов и иодидов. Реакция с бромом обычно проводится в растворе при температурах от О до —50 °С путем постепенного прибавления разбавленного раствора брома. Аналогичная реакция с иодом медленно протекает при температуре кипения растворителя, например хлороформа. Обобщения относительно сравнительной реакционной способности органических групп к отщеплению под действием галогенов следует делать с осторожностью, поскольку не все эти реакции протекают по одному механизму однако легкость отщепления обычно уменьшается в ряду фенил > бензил > винил > алкил. В общем случае отщепление органических групп от олова действием галогенов следует рассматривать как элсктрофильную атаку на связанный с оловом углеродный атом, сопровождающуюся нуклеофильным содействием со стороны растворителя или избытка реагента. Расщепление [c.184]

В зависимости от избранного ацилирующего средства отходящее при реакции вещество (НХ) может быть водою, хлористым водородом и т. п., причем очень важно для успеха реакции использование мер к побуждению его отщепления прибавлением в реакционную смесь соответствующих реагентов. В тех случаях, когда как передатчики ацилов применяются органические кислоты (НХ = для связывания воды употребляют такие агенты, как РС1з, РОС13. В иных случаях вводят ангидрид соответственной кислоты или обезвоженную щелочную соль этой же кислоты (Ыа-ацетат). Температура реакции колеблется в пределах от немногим превышающей комнатную до температуры кипения реакционной смеси. При употреблении в качестве ацилирующего средства хлорангидридов (И сульфохлоридов) прибегают к нейтрализующим минеральную кислоту, следовательно более или менее щелочным, агентам для ускорения и завершения реакции ). [c.335]

Синтез производных циклопропана. Способ циклизации продуктов гидроборирования аллилхлоридов был впервые описан Хау-торном и Дюпоном [7]. Основная трудность состоит в том, что из двух изомерных борпроизводных, образующихся приблизительно в равных количествах, только один превращается в циклопропан. Этого удается избея ать, если применять более избирательно действующий гидроборирующий реагент — би< -(1,2-диметилпропил-1)-боран I, 313—316, V, 123, VI, 84—86), однако при этом наблюдается конкурентная реакция отщепления хлора. [c.28]

В качестве одного из агентов восстановл ния применяют реактив Гриньяра. Обычно реакции ведут при нагревании, иногда кипячении в инертном сухом растворителе (бензол, тетрагидро-фуран) с последующим гидролизом промежуточного продукта. По-видимому, взаимодействие триазинов с реагентами Гриньяра протекает по общему механизму электрофильного замещения. Вначале происходит атака по второму или четвертому атомам азота кольца с появлением положительного заряда на азоте, а затем присО вдинение алкильного (арильного) заместителя по положению 5 кольца. Последующий гидролиз ведет к отщеплению МдХ [558] [c.217]

На первой стадии происходит катализируемое кислотами присоединение аллилового спирта к эпихлоргидрину с раскрытием оксиранового кольца и образованием оксиэфира. В качестве катализатора применяют серную кислоту в концентрации 1,2% от массы реакционной смеси. Смешение реагентов проводят прн температуре не выше 20 °С, а реакцию при 100 °С. Аллиловый спирт берут с избытком 5 1. Полное превращение эпихлоргидрина достигается за 1,5—2.5 ч. причем выход оксиэфира (аллилового эфира монохлоргидрина глицерина) составляет 82%. Уменьшение избытка аллилового спирта существенно снижает выход и скорость реакции, а снижение температуры уменьшает скорость реакции без заметного изменения выхода продукта. Полученную реакционную массу нейтрализуют раствором гидроксида натрия при охлаждении, отделяют сульфат натрия, а затем при пониженном давлении отгоняют непрореагировав-1иий аллиловый спирт с примесью диаллилового эфира. Полученный сырой оксиэфир подвергают циклизации с отщеплением хлорида водорода путем обработки стехиометрическим количеством раствора гидроксида натрия при температуре не выше 40 °С и интенсивном перемешивании. После отделения хлорида натрия и разделения фаз от органического слоя отгоняют воду [c.270]

Физические свойства (в частности, растворимость) обеих солей (диастереомеров) различны, и благодаря этому они могут быть разделены с помощью дробной кристаллизации, После отщепления винной кислоты получают оптически чистые аминокислоты. С этой же целью могут быть использованы и другие реагенты, например, дибензоил-D-винная кислота или L-(+)-г >eo-l-(n-нитpoфeнил)-2-aминo-l,3-пpoпaндиoл. Кроме того, для расщепления рацематов применяют биохимический метод (при этом выделяют лишь одну форму, не встречающуюся в природе), и в отдельных случаях механическое разделение кристаллов двух антиподов. [c.345]

Стереохимия механизма присоединения — отщепления в основном определяется мс-эффектом [252, 253а]. Строение веществ в переходных состояниях, приводящих к образованию цис- и тра с-изомеров, сходно со строением соответствующих конечных продуктов. Элементы молекул реагентов в переходном состоянии располагаются т ким образом, чтобы стерические взаимодействия между группами, обладающими большим объемом, были исключены. Для процесса отщепления НС1 от соединения 94 наиболее логичным с этой точки зрения представляется переходное состояние 94а, приводящее к образованию продукта 95. Если применить положение о минимальных стерических взаимодействиях при отщеплении, то можно предположит , что при замещении в молекуле вещества 95 должно происходить отщепление от промежуточного вещества 96 с образованием пгракс-продукта 97 [c.305]

Незамещенный ацетилен способен принимать участие в реакции диенового синтеза только в жестких условиях [450]. Трудности, возникающие при работе с лабораторными количествами этого реагента, можно обойти путем использования винилбро-мида с последующим отщеплением бромистого водорода от продуктов диенового синтеза, что ведет к тем же соединениям, какие получились бы и из свободного ацетилена. Особенно широко применяются такие моно- и дизамещенные ацетиленовые диенофилы, как метиловый эфир пропиоловой кислоты, ацетилендикарбоновые эфиры и этиловый эфир фенилнрониоловой кислоты . [c.551]

В процессах двух первых типов (а) и (б) эффективность BF3 должна определяться его способностью образовывать комплексы с одним или обоими исходными реагентами, что понижает энергию активации в стадии, определяющей скорость реакции, в которой Происходит разрыв С — 0-связей и отщепление ROH или Н2О. В реакциях типа (г) при низких температурах удается зафиксировать промежуточное соединение. Так, взаимодействие бензола и 2H5F протекает в соответствии с уравнением (12.1). Очевидно, что ВРз в действительности не является катализатором, так как его нужно применять в стехиометрических количествах и он расходуется для связывания HF в HBF4 [c.280]

Метод дегидратации. — Под этим названием известны пептидные синтезы, включающие отщепление воды от защищенных аминокислот или пептидов и эфиров аминокислот с использованием реагентов, переходящих при этом в гидратную форму. Андерсон (1952) применил 1в качестве дегидратирующего средства тетраэтилпи-рофосфит, использовав в качестве растворителя смешивающийся с водой диэтилфосфит. Продукт реакции осаждается при добавлении водьи [c.668]

Кинетика сравнительно медленной реакции Э. хорошо изучена. Уравнение равновесия Э. нмеет вид (р—х) q—x)=Kx , где р п q — молярные концентрации спирта и кислоты в начале реакции, ж—молярная концентрация сложного эфира в состоянии равновесия, К — константа равновесия значения р, q 11 К выводятся из опытных данных. В случае получения сложных эфиров из простейших первичных спиртов и низших карбоновых к-т К равно 0,25 и, следовательно, х составляет примерно з- Поэтому на практике часто применяют большой избыток более доступного реагента, что позволяет нацело этери-фицировать менее доступный компонент. Равновесие при 20° достигается лишь через много суток. Нагреванием и сильными минеральными кислотами Э. ускоряется. По-видимому, сначала к кислоте присоединяется НХ с образованием ониевого соединения [R " (OH) ]X , к-рое затем присоединяет R OH и дает реакционный комплекс I в дальнейшем I распадается с отщеплением воды, образуя ониевый сложный эфир II на последней стадии процесса II распадается па сложный эфир и НХ (катализатор). [c.514]

Для отщепления бромистого водорода от непредельных моно галогенидов, получаемых указанными выше путями, пользуются теми же реагентами, какие применяются при дегидрогалогенирования предельных дигалогенидов—спиртовой щелочью (или ал-коголятами натрия), твердой щелочью и амидом натрия. [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология