Нитрилы каталитическое гидрирование

Превращение в нитрил гидролиз декарбоксилирование. Применимо также каталитическое гидрирование. [c.748]

Галат , подвергнув нитрил никотиновой кислоты каталитическому гидрированию, выделил амид с выходом 86—90%. [c.73]

В настоящее время для восстановления ароматических нитро-соединений используют различные агенты (железо с соляной кислотой, сульфиды металлов, цинк или железо со щелочью), а также каталитическое гидрирование при 180-230 °С и давлении [c.797]

Получение аминов. Каталитическое гидрирование нитрилов впервые в 1905 г. описали Сабатье и Сандеран проводившие реакцию путем пропускания водорода и паров нитрила над нагретым катализатором. Нашедшее значительно более широкое применение гидрирование под давлением в жидкой фазе осуществлено несколько позднее 2. Каталитическому гидрированию подвергаются нитрилы алифатических, ароматических и гетероциклических кислот 3. [c.345]

Получение анилина, толуидинов, а-нафтиламина и некоторых других аминов в настоящее время в промышленности осуществляется каталитическим гидрированием соответствующих нитро-и нитрозосоединений. В качестве катализаторов гидрирования предложены никель, медь, платина, палладий и др. в виде порошков или металла на носителе (асбест, пемза, уголь), а также некоторые из них в виде скелетных катализаторов (никель). [c.45]

Процессы каталитического гидрирования широко применяются в химической и пищевой промышленности и играют важную роль в народном хозяйстве. Основными областями применения промышленного каталитического гидрирования являются синтез аммиака, синтез метанола из окиси углерода и водорода, производство искусственного топлива путем деструктивной гидрогенизации угля, очистка и облагораживание моторных топлив, гидрогенизационная жировая промышленность. Гидрирование широко применяется в процессах синтеза органических соединений прп гидрировании соединений, содержащих двойные, тройные, карбонильные связи, ароматические кольца, нитро- и гетероциклические соединения, терпены и пр. [c.59]

Литийалюминийгидрид восстанавливает ароматические нитро-соединения до азосоединений [559] более мягкие восстановители — боргидриды лития или натрия — не затрагивают ароматическую нитрогруппу [559]. С другой стороны, алифатические нитросоединения с удовлетворительным выходом превращаются в соответствующие амины при действии литийалюминийгидрида [559, 568, 781]. С помощью этого реагента со-нитростирол [559] и подобные ему соединения [253, 254, 328] были восстановлены до Р-фенилэтиламина и его аналогов. Изменяя порядок смешения реагентов, можно с помощью литийалюминийгидрида восстановить 1-фенил-2-нитропропен-1 частично до 1-фенил-2-нитропро-пана [302]. Каталитическое гидрирование (о-нитростирола приводит к димерному 2,3-дифенил-1,4-динитробутану как к основному первоначальному продукту [695], но при гидрировании в кислой среде с хорошим выходом образуется Р-фенилэтиламин [460, 470, 651]. [c.125]

Алифатические амины можно получать не только ранее упомянутым восстановлением нитропарафинов, но главным образом каталитическим гидрированием нитрилов. Поскольку при этом легко отщепляется ЫНд и образуется смесь первичных, вторичных и третичных аминов, гидрирование часто проводят в среде газообразного ЫНд в присутствии никелевого или кобальтового катализатора при 200—210°. В этих условиях образуются преимущественно первичные амины. Как известно, нитрилы легко получаются каталитической дегидратацией аммониевых солей жирных кислот. Для этого пары карбоновых кислот можно пропускать в смеси с избытком циркулирующего аммиака при 320—400° над катализатором, например силикагелем, фосфатом или окисью алюминия особенно эффективным катализатором является фосфат бора. Таким способом из уксусной кислоты получается ацетонитрил, из стеариновой кислоты—нитрил стеариновой кислоты, из адипиновой кислоты—нитрил адипиновой кислоты (выход его составляет всего 75%). Предложены новые пути получения нитрила адипиновой кислоты с лучшими выходами, например из ацетилена. Амины могут быть получены также непосредственно из кислот и аммиака на специальных катализаторах, в присутствии которых одновременно протекают дегидратация и гидрирование. [c.237]

Теперь нужно селективно прогидрировать одну из трех двойных связей в 5 (ту. что находится в цикле С). Две другие понадобятся в дальнейшем, и их надо в той или иной форме сохранить. Двойную связь в цикле "В" гидрокси-лируют тетроксидом осмия, а полученный диол защищают 1 виде 0-изопропилпденового производного 6. Дальнейшее каталитическое гидрирование диена 6 удается выполнить селективно, так как двойная связь в цикле В пространственно более затруднена. Продукт реакции 7 необходимо ввести в реакцию Михаэля с акрияонитрилом, причем селективно, так, чтобы нуклеофилом служил углеродный атом 10. Для обеспечения селективности положение 6 защищают конденсацией с этилформиатом и далее с метил-анилином. После этого проводят цианэтилирование (реакцию Михаэля с акрилонитрилом) и таким путем вводят в молекулу три углеродных атома из четырех, недостающих для постройки цикла А. Далее следует гидролиз нитрила, лактопизация и несколько необычная комбинация реакции Гриньяра с лактоном с последующей циклизацией образовавшегося дикетона 8, что непосредственно приводит к образованию цикла А. [c.213]

Жидкофазное нитрование высших парафиновых углеводородов было исследовано Грундманом [9], который пропускал пары 95—100%-ной азотной кислоты в жидкий углеводород при температурах до 190°. Работая с 50%-ной степенью превращения углеводорода, этот автор получил хорошие выходы MOHO- и полинитропарафинов. Одновременно в результате окисления образовывалось некоторое количество жирных кислот. При увеличении молярного отношения азотной кислоты к углеводороду продукты окисления получались в больших количествах, а отношение полинитро-к мононитросоединениям возрастало. Нитрованию подвергали углеводороды от н-октана до / -октадекана с успехом также нитровали фракции синтетического дизельного топлива (полученные в процессе каталитического гидрирования окиси углерода), кипящие до 340°. Как и в случае парофазного нитрования, вместо азотной кислоты можно применять двуокись азота. [c.94]

Продукт этой реакции (2-нитро-2-метил-1-нропанол) каталитическим гидрированием превращается в 2-амино-2-метил-1-пропанол, являющийся ценным компонентом мыла и эмульгаторов. Интересны также сложные эфиры этих нитроспиртов. Эфиры карбоновых и фосфорных кислот представляют собой хорошие пластификаторы для пластмасс. Нитраты нитроспиртов являются сильными взрывчатыми веществами. Наиболее интересен в этом отношении нитрат триметилолнитрометана, который может быть получен по следующей схеме [c.577]

Группы СНз, N, СНО и СОСН3 могут быть превращены в карбоксил, который может быть удален декарбоксилированием. Нитрогруппу превращают в аминогруппу, которую элиминируют реакцией дезаминирования, группу — SO3H удаляют гидролизом фенольный гидроксил удаляют взаимодействием с диэтиловым эфиром фосфористой кислоты и восстановлением продукта реакции литием в жидком аммиаке. Галоиды замещают группами N, нитрил гидролизуют и полученную кислоту декарбоксилируют иодиды восстанавливают непосредственно HI бром может быть удален каталитическим гидрированием. [c.749]

Формилянтарный эфир ( VI) получают из янтарного эфира с выходом 60—70% [212]. Для янтарной кислоты известен метод каталитического гидрирования малеиновой кислоты, синтезируемой из бензола [213]. Описан метод получения динитрила янтарной кислоты из акрилонитрила при действии водного раствора цианистого калия и сернокислого магния с выходом 80—85% [214] при гидролизе нитрила легко получается янтарная кислота. [c.400]

Циангидриновый метод. Впервые этот метод был предложен Э. Фишером. Он основан на взаимодействии альдозы с аммиаком и далее с синильной кислотой, в результате чего образуется нитрил 2-амино-2-дезоксиаль-доновой кислоты, который переводят в лактон и затем восстанавливают амальгамой натрия до 2-амино-2-дезокснальдозы. Метод до недавнего прошлого не представлял серьезного препаративного интереса, пока не был значительно модифицирован Куном. Согласно Куну амино-нитрилы, полученные из альдоз, аммнака и синильной кислоты, превращают непосредственно в 2-амино-2-дезоксисахара каталитическим гидрированием над палладием в кислой среде [c.288]

Механизм каталитического гидрирования нитрилО В в. присутствии никеля предполагает промежуточное образование альд- [c.328]

Триазолы могут быть получены также, исходя из а-азидо-нитрилов. Известно, что каталитическое гидрирование азидов в присутствии палладия на угле идет с выделением азота и образованием первичных аминов Однако а-азидодифенилацето-нитрил лишь в незначительной степени превращается в а-амино-дифенилацетонитрил. Главным продуктом реакции является [c.177]

Механизм и побочные продукты реакции гидрирования до аминов. В условиях каталитического гидрирования молекулы водорода при соприкосновении с металлами, на поверхности которых имеются неспаренные электроны, распадаются гомолитически. При эток благодаря хемосорбции образуются ковалентные связи между атомами металла и водорода. Одновре М нно молекулы нитрила, как и молекулы других соединений с кратными связями, взаимодействуют с поверхностью металла, у которого внешняя электронная оболочка не заполнена, образуя я-комплексы. В этих условиях водород с поверхности металла переходит к активированной нитрильной группе, присоединяясь к ней. [c.349]

Взаимодействие ароматических нитрилов с водородом в паровой фазе при 250—300 °С в присутствии катализатора, состоящего из окисей никеля и меди на кизельгуре, приводит к их гидрогено-лизу ° Так, основным продуктом восстановления п-толунит-рила и терефталонитрила является п-ксилол. Парофазное гидрирование нитрила ацетилминдальной кислоты по указанному способу при 250 °С привело к образованию этилбензола и уксусной кислоты. При повышении температуры гидрирования выход этилбензола снижается, а в продуктах реакции появляется толуол. Образованию этилбензола способствует присутствие в реакционной смеси уксусной кислоты. Этилбензол был получен также каталитическим гидрированием фенилацетонитрила в присутствии уксусной кислоты. Без кислоты образование этилбензола было незначительным 2. [c.354]

Каталитическое гидрирование нитрилов уже обсуждалось [10] образования вторичных аминов можно избежать, если проводить восстановление в кислой среде [332] или использовать в качестве катализатора никель с добавлением аммиака [660, 786]. Гидрирование природного нитрила ацетиленового ряда GGLVI [c.117]

N-Окиси этого типа восстанавливаются каталитически [451]. Из рассмотрения ряда примеров следует, что другие заместители (например, 4-нитро- и 4-бензилоксигруппы и олефиновые группировки) при каталитическом гидрировании восстанавливаются раньше, чем N-окисная группировка. [c.126]

Каталитическое гидрирование с использованием переносчиков водорода позволяет осуществлять в некоторых случаях селективное восстановление одной нитрогруппы в динитросоеди-. нениях. Например, при нагревании с циклогексеном в присутствии палладия на угле 2,6-динитроанилин переходит в 3-нитро-фенилендиамин-1,2, а 1,2-, 1,3- или 1,4-динитробензолы —в соответствующие нитроанилины с выходами более 90% [1244], [c.561]

Алкилированные амины могут быть получены каталитическим гидрированием смеси с альдегидом не только амина, но и нитро- и азосоединений. В отдельных случаях выходы вторичных аяйщов (с бутильным и амильным радикалами) составляют 80—90% от теории, в больщинстве случаев, однако, выходы не превышают 40—60% 88. Восстановление в присутствии уксусной кислоты приводит к образованию третичных аминов э, в то время как в присутствии уксуснокислого натрия образуются вторичные амины [c.539]

Способ производства диаминов с длинной цепью, отличающийся тем, что кетокислота и аммиак вступают в реакцию при повышенной температуре в присутствии дегидрирующего катализатора до образования ссотЕетствукщего кетонитрила, и затем нитрил переводят в амин путем каталитического гидрирования. [c.142]

При каталитическом гидрировании нитроалкенов и нитроарилалкенов получается смесь различных продуктов их строение зависит не только от характера катализатора, но и среды, в которой проводится восстановление. Каталитическое гидрирование р-нитро-стирола и 3,4-метилендиокси-р-нитростирола в присутствии пла- [c.214]

Этот метод особенно важен для получения ароматических аминов. Ароматические углеводороды легко нитруются, и нитрогрун-па может быть легко восстановлена тем или другим способом, например металлом в кислой среде, сернистым аммонием или каталитическим гидрированием. [c.342]

Смотреть страницы где упоминается термин Нитрилы каталитическое гидрирование: [c.272] [c.51] [c.517] [c.672] [c.41] [c.221] [c.23] [c.96] [c.448] [c.597] [c.288] [c.323] [c.374] [c.8] [c.81] [c.32] [c.331] [c.63] [c.270] [c.587] [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология