Конденсация метантиола

В реакции превращения диэтилдисульфида в присутствии воды выходы этантиола и этилена мало изменяются по сравнению с наблюдаемыми в среде сухого гелия, диэтилсульфид практически не получается (см. табл. 1.23). Выход этилена при разложении диметилдисульфида мало изменяется, выход метантиола увеличивается, диметилсульфид на ряде катализаторов не образуется, на других катализаторах его выход значительно снижается по сравнению с процессом в сухом гелии (см. табл. 1.22). В опытах с диметилдисульфидом в среде влажного гелия выход Н28 превышает выход этилена на величину, равную выходу диметилсульфида. Во всех опытах соблюдается материальный баланс. В процессе каталитического превращения диалкилдисульфида наблюдается расходование воды, что может быть объяснено ее участием в гидратации поверхности. Алкантиол не возникает в результате протекания реакции гидролиза дисульфида, так как в продуктах реакции нет сульфиновой кислоты и альдегида, как это наблюдается при термолизе [162], и скорости превращения диалкилдисульфида в присутствии воды и в сухом гелии близки. Кроме того, в условиях, когда реакция конденсации метантиола не происходит или скорость ее невелика, количество молей образовавшегося метантиола в 1.3-1.6 раза превышает количество молей прореагировавшего диметилдисульфида. [c.63]

Активность катализаторов в реакции конденсации метантиола в диметилсульфид. Т == 350 °С, [c.99]

Рис. 2.5. Зависимость активности катализаторов в реакции конденсации метантиола, отнесенной к одному льюисовскому кислотному центру от силы этих центров (0 , кДж/моль). Номера катализаторов см. табл. 2.10 [43]

Рис. 2.6. Влияние содержания натрия в оксиде алюминия на относительную активность катализаторов (и /и о) в реакции конденсации метантиола в диметилсульфид. Т = 350 °С, исходная концентрация метантиола 2 ммоль/л, л = 20 % [44]

Метантиол, образовавшийся с участием НгЗ и метанола или диметилового эфира, может превращаться в диметилсульфид. На формирование последнего из метантиола указывает ряд экспериментальных фактов [14, 16-18]. Так, с ростом времени контакта увеличивается выход диметилсульфида, снижается селективность образования метантиола (см. рис. 1.1 и 1.2). При добавлении метантиола к исходной реакционной смеси скорость образования диметилсульфида увеличивается. Косвенным доказательством этого служит протекание на катализаторах, ускоряющих процесс синтеза диметилсульфида из метанола и Н28, также реакций образованР1я диметилсульфида конденсацией метантиола или его реакцией с метанолом и с диметиловым эфиром [27]. В общем случае могут протекать следующие реакции [c.11]

Возможно [43], механизм реакции конденсации метантиола в диметил-суяьфид аналогичен постулированному для дегидратации метанола с образованием диметилового эфира [47, 48]. Основанием для этого служит то, что удельная активность катализаторов в дегидратации ( w HjOH, мкмоль ч м ) при начальной концентрации метанола 2 ммоль/л и х = 20 %) изменяется в такой же последовательности, как и в реакции конденсации метантиола [c.101]

Синетика конденсации метантиола в диметилсульфид исследована в проточно-циркуляционной установке в присутствии катализатора СГ/А12О3 [17, 50] при исходных концентрациях метантиола 0.5-11.0 моль/л и х = 25-60 %. Полагают, что реакция протекает по схеме [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология