Катализаторы, активность, зависимость

Анионная полимеризация. При анионной полимеризации возникно-зение активного центра связано с образованием карбаниона. Анионную полимеризацию часто подразделяют на собственно анионную и анионно-координационную. К последней относят полимеризацию в присутствии металлоорганических соединений, протекающую через стадию образования промежуточного комплекса катализатор — мономер, в котором катализатор связан с мономером координационными связями. Следует отметить, что такое подразделение условно, так как для одной и той же пары мономер — катализатор в зависимости от полярности среды и других условий реакции механизм полимеризации может изменяться ОТ ЧИСТО ИОННОГО К ИОННО-координационному и наоборот. [c.84]

Рис. 9. Изменение активности катализатора в зависимости от содержания кокса при устойчивой работе промьппленной установки. Точка А — добавка большого количества свежего катализатора.

А. Алгоритм расчета активности катализаторов в зависимости от их физико-химических параметров. [c.65]

В. Алгоритм расчета активности катализаторов в зависимости от молекулярных характеристик субстрата. [c.66]

Примером триггерного процесса в катализе может служить ситуация, когда изменение активности катализатора в зависимости от концентрации реагента, носящее -образный характер, сочетается с потоками потребления и притока реагентов (рис. 7.2). Верхняя / и нижняя Л ветви кривой 1 соответствуют двум состояниям катализатора с разной активностью. Когда концентрация Р достигает критических значений Р и Р2, то происходит изменение активности катализатора и соответствующее изменение [c.282]

Реакционная среда влияет на катализатор, изменяя его состав, структуру, свойства [53]. Так, экспериментально установлено, что поверхность металлических катализаторов легко перестраивается под воздействием реакционной среды, стремясь к минимуму свободных поверхностных энергий [54]. Для большинства реакций каталитического окисления на окисных катализаторах в зависимости от состава реакционной смеси суш ественно меняется содержание кислорода и заряд катионов катализатора что приводит к изменению их активности и селективности [55]. [c.17]

Рис. 22. Изменение каталитической активности, селективности и структуры катализаторов в зависимости от количества пропущенного сырья

Изменение равновесной активности катализатора в зависимости от характера его разрушения. Активность циркулирующего катализатора очевидно зависит от условий его разрушения и обновления. Наиболее благоприятный случай, когда разрушается и выводится из спстемы промышленной установки дезактивированная часть катализатора, наименее благоприятный — когда теряются главным образом активные частицы. [c.82]

Изменение активности катализатора в зависимости от длительности его контакта с сырьем изучали в лабораторных условиях в процессе каталитического крекинга вакуумного газойля арланской нефти в присутствии равновесного аморфного алюмосиликатного катализатора, отобранного с промышленной установки. Результаты опытов представлены на рис. 42 и 43. [c.102]

Изменение активности и селективности алюмосиликатного катализатора в зависимости от содержания и природы металлов. Еще в 1947 г. было обнаружено [202], что катионы никеля и железа, адсорбированные на алюмосиликатном катализаторе, обладают дегидрирующей способностью. Продукты, которые получаются при каталитическом крекинге на алюмосиликатных катализаторах, обработанных солями никеля и железа, содержат большое количество газа, состоящего преимущественно из водорода. Впервые [c.147]

В присутствии в сырье никеля выход кокса в 4,5 раза больше-и количество бензина снижается в 7,9 раза больше, чем в присутствии такого же количества ванадия [215]. Потеря селективности при наличии на катализаторе никеля и меди в 10 раз больше, чем при наличии железа [202]. Коксообразование, вызываемое содержанием на катализаторе никеля, в 4 раза больше, чем в присутствии железа [204]. При изучении влияния различных металлов, на степень отравления катализатора большинство исследователей проводили опыты с относительно большими количествами металлов по сравнению с содержанием их на промышленном равновесном катализаторе. Поскольку в работе [216] были использованы данные по содержанию металлов в промышленном катализаторе, определенные зависимости отличны от всех остальных. Уравнение, предложенное автором этой работы для определения активности катализатора, имеет следующий вид [c.155]

Таблица 32. Изменение активности алюмоплатинового катализатора в зависимости от содержания серы [/б]

Для рассматриваемой группы катализаторов характерна зависимость активности от природы исходных реагентов (солей и оснований). Объясняется это адсорбцией аниона соли и катиона основания с образованием основных солей, присутствующих в небольших количествах в прокаленном препарате. [c.102]

Изучение изменения активности исходного и отравленного тиофеном измельченного катализатора от температуры показало (рис. 6), что с отравлением катализатора характер зависимости [c.120]

Авторами работы [56] показано, что для реактора идеального вытеснения с неподвижным слоем катализатора наблюдаются три класса изменения активности катализатора в зависимости от величины N при постоянном массовом отношении катализатор сырье (рис. 4.19). Экспериментальные исследования подтверждают характер приведенных кривых. В частности, для крекинга кумола зависимость конверсии от времени контакта катализатора [c.115]

Так, например, рост каталитической активности платины зависит от увеличения поверхности катализатора платиновая про-волока<порошок< платиновая чернь<коллоидная платина (золь платины). Это свойство относится и к другим твердым катализаторам, активность которых растет с увеличением степени дисперсности, но эта зависимость сохраняется только до определенного предела, а затем, по мере возрастания дисперсности, активность катализатора начинает падать, так как исчезает гетерогенность системы. [c.123]

При каталитических процессах, кроме изложенных положений, общих для всех химических реакций, температура является основным фактором, от которого зависят не только скорость и направление реакции, но и активность и длительность службы катализаторов. Каждый катализатор в зависимости от состава и условий получения проявляет в данной реакции максимальную активность при строго определенной температуре. Последняя обычно тем ниже и тем резче проявляет себя, чем активнее катализатор. Повышение температуры выше рабочего оптимума часто губительно для катализаторов и сопряжено с дезактивацией последних. Всякие колебания температуры и перегревы недопустимы. Это относится прежде всего к экзотермическим процессам, при которых необходимо принимать меры для быстрого удаления из зоны контакта избыточного тепла реакции. [c.44]

Для многих катализаторов реакция начинается не сразу, а после некоторого индукционного периода (созревания), во время которого активность нарастает, достигая максимума после этого наступает снижение активности до некоторого постоянного уровня, на котором катализатор, при соблюдении оптимальных условий работы, проводит реакцию с постоянной скоростью. Этот наиболее полезный период работы катализатора в зависимости от характера последнего, режима и чистоты реагентов может быть достаточно длительным (до нескольких недель, месяцев или даже лет). Так, например, гидрирующие N -содержащие катализаторы активны в течение многих недель, тогда как алюмосиликатные катализаторы для крекинга через 10 мин. необходимо регенерировать. [c.54]

Так, для большинства реакций каталитического окисления на окисных катализаторах в зависимости от состава реакционной смеси существенно меняются содержание кислорода в решетке и заряд катионов катализаторов, что приводит к изменению их активности и селективности и к необходимости их восстановления. Изменение состава часто сопровождается перестройкой структуры поверхности и даже изменением фазового состояния катализатора [c.79]

Влияние температуры. Повышение температуры увеличивает скорость каталитических процессов, а также может влиять на направление реакции и на активность катализаторов. Каждый катализатор в зависимости от его свойств проявляет максимальную активность в катализируемой им реакции при строго определенной температуре. [c.102]

На основе анализа зависимостей кислотно-основных, адсорбционных, электронных свойств от состава и корреляций между ними определены пути к созданию новых материалов - адсорбентов, катализаторов, активных элементов сенсоров-датчиков. [c.133]

Стохастическим назыв ается такой процесс, в котором изменение определяющих величин происходит беспорядочно и часто дискретно. При этом значение выходной величины не находится в соответствии с входной. Для описания стохастических процессов используют статистически-вероятностные методы. Примером стохастического процесса может служить контактно-каталитический процесс, в котором выход продукта изменяется с изменением активности катализатора в зависимости От старения его во времени. [c.11]

Большинство протекающих каталитических реакций и их скорость зависит от копичества активных центров на поверхности катализатора. Истинная активность катализатора, оцениваемая значением пропорциональна активной поверхности. В грануле пористого катализатора активная поверхность представлена в виде стенок пор различного диаметра. В порах малого диаметра сопротивление диффузии значительное и кажущаяся активность снижается. Поры большого размера имеют малую поверхность и по этой причине кажущаяся активность их также невысока. Следовательно, для достижения оптимально высокой активности в катализаторе должно быть обеспечено определенное соотношение числа пор больших и малых размеров. Вместе с тем, в зависимости от количественного соотношения пор различных размеров, катализаторы характеризуются различной насьшной плотностью р . Увеличение пор малого диаметра ведет к увеличению значения р , а увеличение числа пор большого диаметра приводит к снижению значения катализатора. Общее уравнение, связьшающее кажущуюся константу скоростк реакции с истинной константой скорости и физико-химическими характеристиками катализатора в упрощенной форме, имеет следующий вид [c.80]

Рис. 4.5, Зависимость степени очистки газа от температуры в зоне квталигичесной реакции для различных катализаторов активная окись алюминия 2 - боксит 3 - носигепь катализатора ГИАП-8.

Пример. Катализаторы, получаемые из соединений и Мо с различным отношением В120з и МоОз обладают различной активностью в реакции окисления олефинов. Установлено, что активность катализаторов в зависимости от соотношения В к Мо проходит через максимум. В катализе (на поверхности катализатора) принимает участие следующее сочетание тетраэдров [c.277]

Другая точка зрения на механизм отравления катализатора высказывается в работе [239]. Ее авторы нашли, что зависимость степени превращения сырья от кислотности алюмосиликатного катализатора изображается прямой А (рис. 75), уравнение которой имеет вид степень превращения, вес. % =34 Xкислотность +11,2 (кислотность определяли по адсорбции нормального бутиламина, а изменяли ее водной либо кислотной обработкой катализатора). После нанесения на катализатор примесей металлов пропиткой его водными растворами солей опять определяли кислотность образцов и их активность (по методу Кат-А). Эта зависимость для образцов катализатора с содержанием окислов хрома, натрия, меди и цезия изображена на рис. 75 пунктирными линиями. Из рисунка видно, что при нанесении на катализатор металлов зависимость между кислотностью и степенью превращения, установленная для [c.172]

Одним из перспективных методов исследования взаимодейст-1ВИЯ водорода с металлическими катализаторами на носителях является термодесорбция адсорбированного газа в инертной атмосфере с хроматографическим анализом последнего. Термодесорбция водорода дает представление об изменении природы поверхности, а следовательно, и о характере связи водорода и об активности катализаторов в зависимости от химического состава и от способа приготовления катализатора. [c.31]

Для предотвращения побочных реакций процесс не ведут до полного использования алкенов, а обесггечивают примерно 90% конверсию. Конверсия определяется температурой, давлением, активностью катализатора. В зависимости от этих факторов объемная скорость составляет 1,7—4 ч . [c.267]

На термостабильность катализаторов этого типа может оказывать заметное влияние метод приготовления [62]. Катализаторы, имеющие одинаковый химический состав, могут обладать очень различной термостабильностью. На рис. 32 показано изменение активности двух таких катализаторов в зависимости от продолжительности работы. Хотя оба катализатора испытаны в идентичных рабочих условиях на газах, свободных от ядов, ясно видно, что один из катализаторов теряет активность быстрее другого. Методами хемосорбции газов и рентгеноструктурным анализом было доказано, чуо поведение худшей композиции объясняется быстрым спеканием активных компонентов. Было показано также, что падение активности вследствие термического спекания относительно незначительно для хорошо приготовленного катализатора, — разумеется, в пределе рабочих температур до 250 ""С. Различие в приготовлении заключалось в том, что хороший катализатор содержал 12% А12О3 (стабилизатор). Другой содержал только 4% стабилизирующей окиси алюминия вместе с 8% измельченной окиси алюминия. [c.136]

Представления Д. П. Коновалова о катализе были глубоко правильны и прогрессивны. Он сближал каталитические и диссоциацион-ные явления, указывая на роль поверхности адсорбции, на изменение скорости движения частиц реагентов под влиянием твердых веществ. Он впервые ввел в катализ динамический принцип, доказал экспериментально каталитическое влияние стенок реакционного сосуда, указал на важность подбора катализаторов, на зависимость между температурой нагрева катализатора и его активностью, на влияние следов влажности и т. д., т. е. на такие стороны контактных процессов, на которые внимание исследователей устремилось лишь через несколько десятилетий. [c.124]

Избирательность гидрирования проявляется также в специфичности действия катализаторов в зависимости от строения реагирующих молекул. Известно, что Ni более активен по отношению к С=С-связи, чем к С=0-связи, а СиСг04 —наоборот. Причина избирательности заключается, вероятно, в способности этих катализаторов адсорбировать молекулы реагента ориентированно благодаря этому различные части этих молекул деформируются и адсорбируются активными местами катализатора. С повышением температуры эта специфичность стирается. Прекрасным примером такой избиратель- [c.393]

Прежде всего изменение активности может происходить при варьировании условий проведения процесса. Так, с изменением состава реакционной смеси существенно меняется содержание кислорода в приповерхностном слое окисиого железосурьмяного катализатора при окислительном дегидрировании бутиленов. Обнаружено изменение каталитических свойств металлических катализаторов в результате поглощения водорода в реакциях гидрирования. Напомним, что изменение активности катализатора в зависимости от условий проведения реакции хорошо предсказывается уравнением (И). [c.105]

Никель Ренея - активный и универсальный катализатор реакций гидрирования. В зависимости от строения восстанавливаемого соединения он используется при температурах от 20 до 200 °С и давлениях до 250 атм и более. Повышенная по сравнению с другими никелевыми катализаторами активность никеля Ренея проявляется преимущественно при гидрировании в мягких условиях. Например, ацетон легко гидрируется на скелетном никеле под давлением [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология