Изменение стереоспецифичности

В работах 3- показано, что замена АОС в системах на основе Т112С12 и Т1(ОВи)4 на диалкилмагний приводит к заметному изменению стереоспецифичности действия катализаторов и снижению их активности при полимеризации бутадиена. Последнее связано с уменьшением реакционной способности АЦ. В то же время известны многочисленные примеры использования производных магния для получения высокоактивных нанесенных катализаторов полимеризации олефинов 5-17 Некоторые приемы повышения активности каталитических систем, в частности, титановых, для полимеризации олефинов, успешно используются и при полимеризации диенов. В работах изучалась транс-полтлше-ризация бутадиена и изопрена под влиянием титан-магниевых катализаторов (на основе Т1С14), нанесенных на силикагель, в сочетании с А1(г-Ви)з. [c.144]

Молекулярный вес изотактических полимеров можно снизить, проводя полимеризацию в присутствии реагентов, способных передавать цепь [284]. Добавление в реакционную среду металлалкилов, обладающих частично ионной природой, например диэтилцинка, к катализатору на основе -модификации треххлористого титана и триэтилалюминия приводит к снижению молекулярного веса полипропилена, образующегося в присутствии этого катализатора. Такое спшкение достигается в результате перехода отрицательно заряженных групп металлалкила к каталитическому комплексу. При этом не происходит изменения стереоспецифичности катализатора. В качестве эффективных агентов обрыва цепей могут быть также использованы бромистый этил, трифенилметан и хлористый водород. [c.141]

Влияние электроноакцепторов (ЭА) на изменение стереоспецифичности действия я-кротилникельиодида [47] [c.221]

Переходный металл в активном центре в области I находится в более окисленном состоянии, так как все указанные соединения, взаимодействуя в первую очередь с триалкилалюминием, уменьшают алкилирующую способность и тем самым восстановительный потенциал системы в области II электронодонорные примеси и соли, комплексуясь с алкилалюминийдихлоридом, сдвигают равновесие в сторону триалкила.тюминия, что приводит к образованию восстановленных форм кобальта и изменению стереоспецифичности действия системы. В титановых системах электронодонорные примеси кинетически таким же образом влияют на процесс полимеризации, но стереоспецифичность ухудшается за счет образования ттгракс-звеньев [99, 100]. В присутствии достаточного количества эфиров или сульфидов происходит полное обращение микроструктуры — все звенья формируются в транс-форме. При еще большей концентрации электронодонорных соединений наблюдается переход транс-зътъеъ в 1,2-звенья. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология