Электронодонорные соединения

Введение электронодонорных соединений (эфиров, сульфидов, аминов и др.), сольватирующих щелочной металл, приводит к резкому увеличению содержания 1,2-звеньев в полибутадиенах, полученных под влиянием лития и его производных [22]. Структура полибутадиенов, полученных в этих условиях, близка к структуре полимеров, образующихся под влиянием натрия или калия. [c.180]

Регулирование молекулярной массы сополимеров. Регулирование молекулярной массы сополимеров можно осуществлять введением специальных добавок, таких, как водород [38], органические соединения цинка [39], галогенпроизводные углеводородов с подвижным атомом углерода [40], электронодонорные соединения и др. [c.304]

Полимеризацию циклосилоксанов основаниями сильно ускоряют небольшие добавки многих электронодонорных соединений, в особенности содержащих атомы кислорода или азота, связанные с другими атомами кратной связью, или способных образовывать хелатные комплексы [11, 12, 29]. При полимеризации Д4 силанолятом калия наиболее эффективные промоторы, содержащие группу Р = О, располагаются в следующий ряд по относительной активности [11] [c.479]

Гомологи циклопропана по своим свойствам близки к олефино-вым углеводородам они изомеризуются под действием кислот, протонируются с раскрытием цикла, способны вступать в реакцию алкилирования ароматических углеводородов и т. п. Стабилизация образующихся циклопропильных карбокатионов протекает после присоединения к ароматическому ядру или другому электронодонорному соединению, а также за счет выброса протона и превращения в олефиновый углеводород [c.131]

Тетрацианэтилен (т. пл. 200 °С) вследствие—/-эффекта четырех цианогрупп является превосходным реагентом для образования я-комп-лексов с переносом заряда (л-КПЗ, см. раздел 1.2.7) и образует с многочисленными электронодонорными соединениями комплексы с переносом заряда (КПЗ) [2.2.37]. Это соединение принадлежит к наиболее реакционноспособным диенофилам, которые известны к настоящему времени. [c.425]

Кислоты Льюиса — это трехфтористый бор, четыреххлористое олово, бромистый алюминий и др. Однако наибольшее распространение в качестве кислотного катализатора отверждения получил трехфтористый бор BF3. С целью снижения экзотермического эффекта полимеризации используются комплексы BF3 с электронодонорными соединениями — эфирами, спиртами или (чаш,е всего) с аминами [20]. [c.47]

Пикриновая кпслота является сильным электроноакцептором и образует кристаллические комплексы с переносом заряда с электронодонорными соединениями—аренами, фенолами, аминами. Реакция образования применяется для идентификации органических соединений по точке плавления. [c.385]

Пиррол, фуран и тиофен являются электронодонорными соединениями, их энергия ионизации меньше, чем бензола (9,24 эВ). Наименьшая ЭИ у пиррола (8,2 эВ). Для фурана ЭИ=8,9 эВ, а для тиофена — 9,0 эВ. [c.661]

Индол и карбазол являются электронодонорными соединениями, их энергия ионизации соответственно 7,8 и 7,6 эВ. [c.669]

I. Индол- Как электронодонорное соединение и слабое основание индол реагирует с различными электрофильными реагентами. В отличие от пиррола в индоле реакционным центром обычно является углеродный атом в положении 3, что обусловлено влиянием бензольного цикла. В то же время индол является слабой ЫН-кислотой и дает соли. [c.670]

Несмотря на эти недостатки, спектроскопию КР применяли для исследования некоторых систем металл — лиганд [12—15], а также для изучения взаимодействия комплексов платины (II) с такими основаниями, как цитидин и уридин [16]. Проблема низкой интенсивности спектров КР может быть решена использованием спектроскопии резонансного комбинационного рассеяния. В ней частота рамановского возбуждения соответствует частоте полосы электронного спектра поглощения лиганда или комплекса. Впервые этот метод применили для исследования взаимодействия тетрацианэтилена с органическими электронодонорными соединениями. Полученные константы устойчивости, несмотря на сравнительно низкую воспроизводимость, хорошо согласуются с величинами, определенными другими методами [17]. В связи со снижением общей интенсивности из-за поглощения излучения образующимся комплексом в качестве внутреннего стандарта использовали полосу растворителя. [c.148]

Влияние электронодонорных соединений на стереоспецифичность действия и активность каталитических систем [26] [c.154]

Винилоги электронодонорных соединений являются производными енолов карбонильных соединений [c.235]

Нитрозил-катион обладает значительно меньшей электрофиль-ностью, чем нитроний-катион. Поэтому к нитрованию с высокой скоростью через промежуточное взаимодействие с ним способны лишь высоко электронодонорные соединения [70] с относительными потенциалами электрона 0,1 и выше (нафталин, антрацен, амины, фенолы). Вступление в ядро нитрогруппы должно сильно понижать потенциал электрона и соответственно скорость нитрования по каталитическому механизму. [c.60]

Ацилированием 2-метилнафталина или 2,3-диметилнафта-лина в положение 6 с помощью региоспецифического комплекса ацетилхлорида с А1С1з, включающего электроноакцепторное нитроароматическое соединение (нитробензол, о-нитротолуол, нитромезитилен) и электронодонорное соединение (гексаметил-бензол, металлоцен), в среде инертного растворителя при 0-40 С можно получить 6-ацетильные производные. Так, из 2-метилнафталина получен 2-ацетил-6-метилнафталин с селективностью 70.6% при конверсии 2-метилнафталина 85.5%. После перекристаллизации из нонана степень чистоты продукта составляет [c.296]

Катализаторы на основе соединений кобальта и никеля образуют 1,4-полибутадиен, а комплексы титана и ванадия — транс-1,4-полибутадиен. Стереоселективность катализатора, молекулярная масса и непредельность полимеров, образующихся под влиянием систем, содержащих А1С1з, в большинстве случаев повышаются в присутствии электронодонорных соединений, способных в той или иной мере подавлять катионную активность кислоты Льюиса, входящей в состав катализатора. [c.100]

Полибутадиены, синтезированные при использовании иодидов титана, являются практически линейными [40] и содержат около 90% г<ис-1,4-звеньев. При необходимости содержание грансЛ,А-звеньев в них может быть повышено путем введения в реакционную смесь таких электронодонорных соединений, как эфиры, амины и сульфиды [41]. [c.182]

На важной роли лигандов в каталитическом комплексе основана модификация катализаторов. Так, в работах Бадаева [160] активность каталитической системы А1(СоН5)2С1 — Т1С14 была повышена введением электронодонорных соединений — фенетола, анизола, дибутилового эфира при этом также увеличивалась молекулярная масса получаемых полимеров. [c.151]

Применимость такого подхода продемонстрирована на примере сополимеризации изобутилена с изобутилвиниловым эфиром (см. табл.4.1). При введении электронодонорных соединений в трудносополимеризующуюся смесь этих мономеров, наряду с общим снижением реакционной способности, наблюдается сближение относительных реакционностей макроионов, так как более элек-трофильный носитель цепи должен сольватироваться сильнее, чем менее элек- [c.195]

В 1980-е гг. в пхюмьппленность были внедрены Т1-Мб-ката-лизаторы с добавками электронодонорных соединений (простые и можные эфиры, фосфоркремнийсодержащие соединения и др.) ири проведении стереоспецифической полимеризации пропилена. [c.860]

Нитрилы образуют молекулярные соединения и с нуклеофильными реагентами, например с фенолом и, по-видимому, с пиридином . Ацетонитрил дает молекулярное соединение с пиколи-ном Бензонитрил в качестве апротонной кислоты образует молекулярные комплексы с органическими соединениями, содержащими атомы кислорода, азота или другие гетероатомы с неподеленной парой электронов. Считают что в случае бензонитрила в образовании комплексов с электронодонорными соединениями участвуют как нитрильная группа, так и бензольное кольцо, я-электронная плотность которого сильно понижена связанной с ним нитрильной группой. Поэтому предполагают З , что продукты взаимодействия бензонитрила с электронодонорными соединениями представляют собой комплексы с переносом заряда. [c.33]

Электронодонорные соединения ирисоединяются к атому алюминия, используя его незаполненную орбиталь, ианример [c.260]

Образование комплексов с переносом заряда и их спектры поглощения. В растворах хинонов в присутствии электронодонорных соединений в ряде случаев наблюдается появление окраски. Это обусловлено появлением нового максимума поглощения в электронных спектрах, который обычно сдвинут в видимую оботасть спектра. Поглощение вызвано образованием комплекса с переносом заряда (донорно-акцепторного комплекса, я-комплекса) между хиноном и электронодонорной молекулой (D ), например, полицикли-ческими аренами, арнламинами, фенолами [c.530]

Полицианоуглеводороды с электронодонорными соединениями образуют комплексы с переносом заряда и ион-радикальные соли. Многие комплексы тетрацианохинодиметана обладают металлической электропроводностью (органические металлы, см. гл. ХХХУП. Б.2). [c.601]

Металлооргаиич. соединения натрия, калия, рубидия и цезия характеризуются более высокой полярностью связи С—Ме, и все они при Д. п. приводят к полимерам с такой же структурой звеньев, как при полимеризации под влиянием литийоргапич. соединений в присутствии соответствующих количеств электронодонорных соединений (табл. 5). [c.353]

Подобное представление в известной мере основано на резульгатах исследований, в которых были оценены теплоты образования комплексов А1(Е1)з и А1С1,5 с электронодонорными соединениями [c.261]

Впервые такая возможность была обнаружена примерно 20 лет тому назад на примере дивинила. Советские химики Коблянский, Якубчик, Ракитянский и др. установили, что при полимеризации дивинила щелочными металлами подучаются полимеры различных свойств из-за различного содержания 1,2- ж 1,4-звеньев. Это привело к созданию промышленного метода получения морозостойкого полидивинилового каучука. Дальнейшая разработка вопроса автором этих строк привела к новому открытию при полимеризации дивинила литием или литийорганпческими соединениями наличие небольших количеств электронодонорных соединений (простых эфиров, третичных аминов и т. д.) существенно влияет па направление реакции. Оказалось возможным получение полимеров, молекулы которых или практически нацело состоят из 1,2-звеньев или с существенным преобладанием (90%) 1,4-звеньев. Перенесение этих исследований на изопрен привело к получению полиизопрен , содержащего главным образом гfм -l, 4-звенья и поэтому близко приближающегося по своим свойствам к натуральному каучуку. [c.5]

С органическими соединениями сульфиды образуют комплексы, по-видимому, проявляя реакционную способность электроноакцепторного характера. Так, дибензилсульфиддает комплексные соединения с такими электронодонорными соединениями, как -толуидин, а- и р-нафталамины (2 моля сульфида на 1 моль амина) [6], бен-зидин (моль на моль), я-нитротолуол и а-нитронафталин [61. Есть указание на образование комплексов сульфидов с мочевиной [122]. [c.116]

На основе указанных выше особеннос1ей сополимеризации диенов со стиролом под влиянием литийалкилов в настоящее время синтезированы блоксополимеры (т. наз. термоаластопласты), в к-рых диеновые звенья имеют в основном 1,4-структуру. При введении в систему только небольшого количества электронодонорных соединений (тетрагидрофурана и др.) осуществляется промежуточный вариант — образуется сополимер со статистич. распределением в полимерной цепи звеньев или микроблоков диенов и стирола. [c.351]

Другим примером является реакция р-хлоровинилкетонов с енаминами (винилогами электронодонорных соединений, см. разд. Г,7.4.2), приводящая к образованию пирилиевых солей [c.235]

РЕАКЦИИ ВИНИЛОГОВ ЭЛЕКТРОНОДОНОРНЫХ СОЕДИНЕНИИ (ЕНОЛЯТОВ, ЕНОЛОВ, ЭФИРОВ ЕНОЛОВ, ЕНАМИНОВ) [c.235]

Концевой углеродный атом винилога электронодонорного соединения реагирует так же, как сама электроотрицательная донорная группа, т. е. электрофильные реагенты атакуют пре-имуш,ественно этот углеродный атом. На схеме (Г.7.208) это показано на примере важнейших представителей таких соединений — енаминов [c.236]

Анионы типа B10H13L образуются в результате присоединения лиганда L к иону ВюВГз. Для этого натриевую соль последнего обрабатывают соответствующим электронодонорным соединением [70]. Так получены производные с моно-, ди- и триэтиламинами, пиридином, пиперидином, трифенилфосфином, диметилсульфидом и т. д. [c.326]

В анионную П. легко вступают мономеры винилового и дивинилового рядов, содержащие элек-троноакценторные заместители у двойной связи, напр, цианистый винилиден, нитроэтилен, акрилонитрил, метакрилонитрил, акриловые и метакриловые эфиры и др. Способность виниловых и дивиниловых мономеров к анионной П. возрастает с увеличением электроотрицательности заместителя. Кроме того, в анионную П. могут вступать окиси олефинов, лактоны, нек-рые карбонилсодержащие соединения, нанр. альдегиды (по связи С = О) и др. Катализаторами анионной П. служат электронодонорные соединения. Типичными катализаторами являются амиды щелочных металлов, щелочные металлы и их растворы в жидком аммиаке, маталлоорганич. соединения щелочных металлов, папр. металлалкилы, и др. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология