Изотактические полимеры

Рис. 2. Упорядоченная структура изотактического полимера

Атактический полимер (неупорядоченный) Изотактический полимер (изо - одинаковый) Синдиотактический полимер (синдио - чередующийся) [c.96]

Разработка катализаторов Циглера — Натта вступает в следующую стадию при введении гомогенных систем для производства изотактического полипропилена. Ранние работы с гомогенными системами не привели к созданию приемлемой в промышленности каталитической системы. Однако гомогенная система, обладающая активностью и показателем стереорегулярности на уровне нанесенных гетерогенных катализаторов, была бы очень привлекательна для промышленности. Она исключила бы многие трудности, присущие гетерогенной системе, такие, как неоднородность по эффективности, истирание частиц, необходимость точного измерения условий работы реактора. В принципе может быть найдена гомогенная каталитическая система, эффективная в производстве изотактического полимера в количествах, необходимых промышленности, и тогда развитие катализаторов Циглера — Натта достигнет новой вершины. [c.218]

Изотактические полимеры обладают в большей степени способностью к упорядоченному расположению участков цепей и, при прочих равных условиях, изотактический полимер обладает более высокой степенью кристалличности, чем синдиотактический и тем более атактический. Обычный полистирол размягчается при 80° С, а изотактический — при 220° С Для некоторых полимеров в настоящее время установлено, что одни стереоспецифиче-ские катализаторы способствуют образованию в процессах полимеризации преимущественно изотактического полимера, другие же—атактического. [c.565]

Получен также стереорегулярный полиметилметакрилат. При полимеризации метилметакрилата в растворе в неполярных растворителях в присутствии фенилмагнийбромида получается изотактический полимер. При анионной или радикальной полимеризации в сильнополярных растворителях при низких температурах (от—40 до—60 °С) получается синдиотактический полимер. [c.319]

Эти три вектора однозначно характеризуют состояние объекта, определяемое совокупностью выходных фазовых координат. Фазовыми координатами у процесса полимеризации пропилена являются у/, — концентрация выходящего изотактического полимера — концентрация инициатора в реакторе уз — концентрация мономера в реакторе — температура в реакторе уъ — температура хладоагента на выходе из рубашки реактора г/д — выход полимера. [c.423]

Показатели Изотактический полимер Атактический полимер [c.319]

В настоящее время Натта в Италии получил линейные полимеры с большим молекулярным весом (изотактические полимеры), плавящиеся при 150° или выше. Твердый катализатор, применяющийся в этом процессе, является, по-видимому, смесью кристаллических субхлоридов титана он был создан на основе работ Циглера. Такие же полипропилены производит фирма Филлипс петролеум с помощью гранулированного катализатора синтеза полиэтилена [50]. [c.136]

Изотактические полимеры из пропилена и 1-бутена получают реакцией полимеризации под действием триэтилалюминия в присутствии катализатора Циглера. Составьте схемы указанных реакций полимеризации и изотактические структуры полимеров. [c.112]

ИЗОТАКТИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ — вид стереорегулярных полимеров, характеризующийся наличием в каждом мономерном звене макромолекулы асимметрического атома, входящего в основную цепь, причем все однотипные асимметрические атомы имеют одинаковую пространственную конфигурацию. И. п. получают стереоспецифической полимеризацией несимметричных мопомеров винилового ряда, диенов, оксидов олефинов и других в присутствии стереоспе-цифических катализаторов. Разновидностью И. п. являются диизотактические полимеры, в каждом мономерном звене которых содержится два асимметрических атома углерода. Благодаря регулярности макромолекул И. п. их часто [c.105]

Изотактические полимеры имеют наиболее правильную пространственную структуру. Определенной закономерностью в пространственном построении отличается и структура, представленная формулой И. Однако метильные группы расположены по обе стороны плоскости (рис. Х-3, б). Здесь получается вторая разновидность [c.249]

Полипропиленовые волокна. Наибольшее значение имеют волокна из стереорегулярных смол. Они отличаются прочностью (выдерживают разрывное усилие в 60—77 кг на 1 мм ), стойки против действия влаги, термостойки температура размягчения изотактического полимера 158—170 , а атактического — только 75 °С. [c.254]

Таким образом, изотактические полимеры олефинов имеют регулярное строение в пространстве, а боковые группы в них спиралеобразно расположены вокруг основной цепи, так что одинаковое положение повторяется через каждые два элементарных звена. На рис. 31 показана модель структуры изотактического полипропилена. [c.454]

Примером изотактического полимера может служить полипропилен [c.24]

Атактический полиацетальдегид растворим во многих органических растворителях, растворимость изотактического полимера очень ограниченна. [c.339]

На рис. 129 дана структурная модель изотактического полипропилена. В зависимости от условий процесса получаемый полипропилен содержит то или иное количество изотактического полимера с примесью других видов. Изотактический полипропилен обладает наилучшими свойствами, поэтому усилия технологов направлены на то, чтобы повысить долю этого полимера в получаемом продукте. Катализатор Л1 (С2Нд)з — Т1С1з позволяет получать полимер, содержащий 85—95% изотактического полипропилена. [c.341]

Могут ли быть употреблены термины атактический , синдиотактический , изотактический полимер в применений к хитозану и его производным Если да, то каким из этих терминов можно было бы характеризовать первичную структуру а) хитина ( а = 1) б) хитозана (ша = 0) в) каприлхитозана (/Иа = 0,5) [c.392]

Эти процессы приводят к образованию рацемических смесей. Однако считается, что при спонтанной кристаллизации происходило разделение смесн. Наиболее вероятно, что разделение проходило случайным образом. Видимо, определяющую роль в разделении оптически активных соединений путем селективного комплексоебразования одного определенного стереоизомера играли минералы, как, например, природные асимметричные кристаллы кварца, и ионы металлов. В конце К01Щ0В, стереоселективная полимеризация олефинов на поверхности металлов (катализаторы Циглера — Натта) представляет собой хорощо изученный промышленный процесс для получения изотактических полимеров. Известно также, что связывание ионов металлов весьма важно для многих биохимических превращений. Такое связывание существенно для поддержания нативной структуры нуклеиновых кислот и многих белков и ферментов. Процесс отбора оптических изомеров мог происходить вследствие других физических явлений, например взаимодействие с радиоактивными элементами, радиация или космические лучи. Недавно проведенные эксперименты с стронцием-90 показывают, что D-ти-роэин быстрее разрушается, чем природный L-изомер. Весьма заманчиво привлечь эти факторы для объяснения происхождения диссимметричности в процессах жизнедеятельности. [c.186]

Реакция стереоспецифична, поскольку каждый новый непредельный мономер всегда вступает в реакцию, находясь в качестве лиганда в одной и той же позиции относительно активного центра титана. Образуется стереорегулярный ио-лиолефин, все заместители которого ориентированы в одном направлении. Это изотактический полимер. Если группы последовательно меняют направление ориентации, то это синдиотактический полимер. Если ориентация заместителей случайна, говорят, что соединение атактическое. [c.201]

Пропилен и другие винильные углеводороды тоже можно полимерн-зовать при помощи алюмининорганических смешанных катализаторов (с Т1С1з) при этом, по Натта, получаются изотактические полимеры. При полимеризации всех винильных соединений, независимо от механизма реакции, получаются полимерные цепи следующего строения ----СНа—СХН—СНа—СХН—СНа—СХН---- [c.937]

Изотактические полимеры 937 Изотопы элементов в органических соединениях 201, 242, 486, 1039, 1142—1147 Изотрегалоза 445, 449 Изотруксилловые кислоты 785, 786 Изотуниловый спирт 838 Изотуйон 838 Изофенхон 849 Изоферуловая кислота 667 [c.1176]

В стереорегул яр ных изотактических полимерах все заместители находятся по одну сторону плоско- [c.57]

В последние годы очень большое развитие получил метод ионной полимеризации, при помощи которого можно регулировать реакцию роста макромолекул и получать полимеры с заранее заданными свсйствами. Методом ионной полимеризации синтезирован неразветвленный поли,этилен, изотактические полимеры пропилена, изобутилена, стирола и других непредельных соединений. Эти полимеры отличаются регулярным строением, что способствует улучшению их механических свойств. Был также приготовлен 1,4-/ ис-полиизопрен, являющийся аналогом натурального каучука. [c.133]

Кристаллические изотактические полимеры по лучают анион ной полимеризацией при 30—70 . тогда как для получения изо-гактических поливиниловых эфиров методом катионной полимеризации требуется понижение температуры до —70". [c.148]

Полимеризацией изобутилена со стереоспецифическими катализаторами получают изотактические полимеры, способные к самопроизвольной кристаллизации. Изотактическии полиизобутилен характеризуется высоким содержанием кристаллических участков в макромолекулярных цепях. [c.204]

Ионная полимеризация может характеризоваться значительно большей стереоспецифичностью, чем радикальная. Это обусловливается не только взаимодействием заместителей концевых звеньев растущих полимерных цепей, но и участием в элементарных актах роста других компонентов каталитического комплекса, в частности, противоиона. Если активным центром на конце растущей цепи является ионная пара, то противоион оказывается одним из компонентов переходного комплекса, образующегося в реакции роста цепи. Поэтому он может влиять на фиксацию той или иной пространственной конфигурации, концевого звена растущей цепи. В некоторых случаях влияние противоиона, по-видимому, сводится к чисто стерическим эффектам, т. е. можно рассматривать противоион как своеобразный дополнительный заместитель в концевом звене растущей цепи. Например, при катионной полимеризации винилизобутилового эфира на катализаторе ВРз-НаО (противоион ВРзОН-) при —70°С образуется атактический полимер, при полимеризации в тех же условиях на катализаторе ВРз-(С2Н5)20 противоион ВР3ОС2Н5) образуется изотактический полимер. Увеличение объема противоиона значительно усиливает стереоспеци-фический эффект при росте цепи. [c.26]

При использовании катализаторов Циглера эта полимеризация протекает стереоспецифически и преобладает изотактический полимер (разд. 6.2.1.2.7). Большие заслуги в исследовании [c.287]

В изотактическом полимере одинаковые группы расположены по одну сторону от плоскости главной цепи (в написанной выше формуле все Н-атомы к нам , СНз-группы — от нас ). Именно изо-тактические стереорегулярные полимеры и имеют наиболее ценные физико-механические свойства. Кроме пропилена, изотактические полимеры получают и из стирола. Для того чтобы получить формулу изотактического полистирола, надо в приведенной выше формуле изотактического полипропилена заменить группы СНд на СвНв- [c.330]

В последние годы все чаще предпринимаются попытки увязать стереоспецифичность полимеризации с конформацией образующейся молекулярной цепи полимера. Макромолекулы изотактических полимеров в растворе могут существовать в виде спирали или беспорядочного клубка. Наиболее благоприятными условиями образования спирали являются низкая температура и плохой растворитель. При высокой сольватирующей способности растворителей и повышенной температуре образование спирали затруднено. Известно, что конформация молекулярной цепи природных полимеров, например нуклеиновых кислот (см. с. 364), играет определяющую роль в стереонаправленности их биосинтеза. Макромолекула может свернуться в спираль только при строго определенном расположении в ней элементарных звеньев. После того как в каком-то участке образовалась спираль, она может оказывать направляющее влияние на порядок присоединения последующих элементарных звеньев. [c.92]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1976) -- [ c.24 , c.92 , c.305 , c.307 , c.317 ]

Органическая химия (1968) -- [ c.383 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.543 ]

Углублённый курс органической химии книга2 (1981) -- [ c.410 ]

Коллоидная химия (1959) -- [ c.25 , c.234 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.276 , c.397 , c.398 ]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.19 , c.20 ]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.373 , c.374 ]

Введение в физику полимеров (1978) -- [ c.12 , c.13 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.543 ]

Коллоидная химия (1959) -- [ c.25 , c.234 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.596 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.102 , c.107 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.3 , c.102 , c.107 , c.521 , c.528 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 2 (1974) -- [ c.102 , c.107 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.2 , c.3 , c.102 , c.107 , c.521 , c.528 ]

Руководство по ядерному магнитному резонансу углерода 13 (1975) -- [ c.154 ]

Пластические массы (1961) -- [ c.65 , c.67 ]

Технология пластических масс 1963 (1963) -- [ c.19 ]

Технология пластических масс Издание 2 (1974) -- [ c.17 , c.18 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.387 , c.430 ]

Полимерные смеси и композиты (1979) -- [ c.22 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.461 ]

Химия полимеров (1965) -- [ c.60 ]

Физико-химия полимеров 1963 (1963) -- [ c.20 , c.21 ]

Физико-химия полимеров 1978 (1978) -- [ c.34 , c.35 ]

Химия высокомолекулярных соединений Издание 2 (1966) -- [ c.25 , c.397 ]

Введение в химию высокомолекулярных соединений (1960) -- [ c.64 , c.65 ]

Краткий справочник химика Издание 6 (1963) -- [ c.205 ]

Химия и технология плёнкообразующих веществ (1981) -- [ c.61 ]

Основы химии высокомолекулярных соединений (1961) -- [ c.76 , c.78 , c.299 ]

Конфирмации органических молекул (1974) -- [ c.317 ]

Методы кинетических расчётов в химии полимеров (1978) -- [ c.30 , c.290 , c.331 ]

Основы технологии синтеза каучуков (1959) -- [ c.344 ]

Основы технологии синтеза каучуков Изд3 (1972) -- [ c.228 ]

Химические волокна (1961) -- [ c.72 , c.73 , c.74 ]

Основы общей химической технологии (1963) -- [ c.290 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.461 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.453 , c.454 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.414 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.471 ]

Общая химическая технология Том 2 (1959) -- [ c.640 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.434 , c.435 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.173 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.596 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.258 , c.373 ]

Физико-химические основы производства искусственных и синтетических волокон (1972) -- [ c.50 ]

Краткий справочник химика Издание 7 (1964) -- [ c.208 ]

Химия синтетических полимеров Издание 3 (1971) -- [ c.31 , c.32 , c.33 , c.36 ]

Химия сантехнических полимеров Издание 2 (1964) -- [ c.49 , c.155 , c.270 ]

Основы технологии синтеза каучуков Изд 2 (1964) -- [ c.309 ]

Радиационная химия (1974) -- [ c.334 ]

Введение в мембранную технологию (1999) -- [ c.43 , c.44 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология