Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Относительное количество эфира

    При алкилировании фенолов нормальными олефинами и циклогексеном в большинстве случаев образуется смесь алкилфениловых эфиров и алкилированных в ядре фенолов. Относительные количества их и общий выход продуктов алкилирования зависят от химической природы и молярных соотношений реагентов и катализатора, от температуры, времени реакции и присутствия растворителя. [c.168]


    Относительное количество эфира [c.19]

    Выполнение реакции. Растворяют 1,2 г мелко растертой мочевины в смеси 22 мл 25%-ного раствора этилата натрия в абсолютном спирте н 7 мл пиридина. К смеси прибавляют 4 г этилового эфира стеариновой кислоты и оставляют на 24 ч при комнатной температуре. Затем выливают смесь в воду, содержащую уксусную кислоту в количестве, несколько большем, чем эквивалентное содержащемуся в смеси количеству оснований, осадок уреида отфильтровывают и перекристаллизовывают из спирта. Выход 90% относительно количества эфира. [c.492]

    Этот пример показывает, что органическое вещество, взаимодействуя с другим органическим или неорганическим веществом, может вступать с ним в несколько различных реакций. В результате этих реакций могут быть получены совершенно различные продукты Подбирая соответствующим образом условия проведения реакции (температуру, давление, относительные количества взятых веществ, катализаторы и т. д.), можно заставить одну из этих реакций преобладать над другими. Так, например, при 170 °С этилсерная кислота разлагается с образованием этилена, а при 140 °С она реагирует с этиловым спиртом с образованием эфира (стр. 178). [c.88]

    Содержание нескольких (до 6) процентов метакрилового эфира оксима диацетила в составе сополимера резко повышает оптическую плотность микронных слоев резиста в области примерно 220 нм, появляется заметное поглощение до 240—250 нм. Поэтому по крайней мере в 4 раза уменьшается время экспонирования. При этом не ухудшается разрешение полученного рельефа по сравнению с ПММА. Если относительное количество остатка эфира [c.180]

    На рис. 2 для диэтилового эфира приведены кривые зависимости константы начальной скорости процесса (к) от относительного количества эфира в реакционной смеси [эфир]о/ RLi]o (г) при различных температурах. С учетом найденных в работе 5] величин порядка реакции по реагентам, значение k определяли по формуле k=Wo/ o . Начальную скорость определяли графически по тангенсу угла наклона касательной к кривой изменения концентрации бутиллития со временем. Как видно вз рис. 2, в системе отчетливо проявляется образование эфирата, в котором на две молекулы литийалкила приходится одна молекула эфира. Сольватпрованный ассоциат бутиллития такого состава может представлять собой димер, тетрамер или гексамер. В работе [6] криоскопически и методом ЯМР-спектроскопии показано, что бутиллитий в таких системах находится в форме сольватированного тетрамера. Ассоциаты другого состава не обнаружены. Вследствие этого, аналогично описанному Е [2], значение констант устойчивости эфирата (К) при различных температурах и термодинамические параметры процесса сольватации вычисляли в соответствии с уравнением (1) (табл. 1). [c.38]


    В работе [1] показано, что добавки простых эфиров тормозят рассматриваемую реакцию. Это обусловлено, очевидно, тем, что, координируя с магнийорганическим соединением, эфиры препятствуют образованию предреакцпоппого комплекса его с перекисью. На примере дибутилового эфира было изучс1Ю влияние количества специфически соль-ватирующей добавки на скорость процесса. На рис. 2 (прямая 5) приведена зависимость IgWo от относительного количества эфира в реакционной смеси [Р20]о/[ДФМ]о=/- моль/(г-экв). Кинетический порядок по эфиру равен —0,5. [c.44]

    Вопросы регенерации больших количеств отработанной сер ной кислоты, получающейся в процессе алкилирования, или производства т нее каких-либо ценных, продуктов привлекают внимание ученых и производст-еенников. Отработанная серная кислота содержит, кроме воды и моногидрата, сернистый ангидрид, сульфо кис-лоты, сложные эфиры и полимеры. Некоторые лредстав-1[ ление об относительных количествах этих соединений в кислоте дает табл. 39. [c.163]

    Характерно, что в изученных условиях единственным фенольным соединением является п-циклогексилгваякол. Циклогекси-ловых эфиров гваякола получается два — жидкий и кристаллический в относительных количествах 30—32 и 68-70% соответственно. Кроме того, из неперегоняющегося остатка продуктов реакции, полученных при нагревании смеси в течение 12 час., выделен более сложный продукт в виде красивых серого цвета игольчатых кристаллов. Состав и строение его не установлены. [c.177]

    По приведенному способу была осуществлена конденсация многих кетонов с циануксусным эфиром. Такие реакционноспособные кетоны, как алифатические метилкетоны и циклогексанон, конденсируются с циануксусным эфиром значительно быстрее и дают лучшие выходы алкилиденовых эфиров. При работе с указанными кетонами выгоднее применять меньшие относительные количества катализатора уксуснокислый аммоний — уксусная кислота . [c.521]

    Если реакция замещения контролируется кинетически, то состав продуктов реакции определяется относительной нуклео-фильностью каждого из электронодонорных атомов амбидентно-го аниона по отнощению к данному электрофильному агенту. На ход реакции влияют многие факторы (в том числе природа противоиона и других присутствующих в реакционной смеси веществ, концентрации, температура, давление, структура уходящей группы и алкилирующего агента), а растворитель штрает определяющую роль в ориентации электрофильного агента эта проблема обсуждается в обзорах [364—367, 367а, 3676]. Еще в 1923 г. Кляйзен отмечал, что в реакции фенола с 3-бромпропе-ном в присутствии карбоната калия относительные количества образующихся продуктов О- и С-алкилирования зависят от растворителя, используемого в качестве реакционной среды [369]. В ацетоне образуется главным образом аллилфениловый эфир, а в растворителе типа бензола или толуола основным продуктом реакции является о-аллилфенол [369]. [c.342]

    Эфиры а-оксикислот гидрируются в более мягких условиях, чем большинство других эфиров. Этиловый эфир бензнловой кислоты превращается в соответствующий гликоль (с выходом 77%) при отношении количества катализатора к количеству эфира, равном 1 8, в течение 1 часа при 125 Эта температура на 100° ниже той, которая требовалась бы для достижения равной скорости гидрогенизации в случае многих других эфиров. При большем относительном количестве катализатора по сра внению с количеством сложного эфира пять других эфирсш а-оксйкислот (табл. IV А) были прогидрированы при 125° до гликоля, триола или тетрола. Наиболее удивительным прим Ом является гидрогенизация диэтилового эфира винной кислоты до бутантетрола-1,2,3,4 без заметного гидрогенолиза полученного продукт [9,10]. 1,2-Гликоли более стойки по отношению к гидрогенолизу м 1,3-гликоли или даже 1,4-гликоли, так что хорошие выходы 1,2-глико-лей можно получить из эфиров а-оксикислот даже при 200—250 . [c.10]

    Как и в случае арилкарбинолов (стр. 9), можно в значительной степени избежать гидрогенолиза гликолей, если гидрогенизацию проводить при большом относительном количестве катализатора по сравнению с количеством сложного эфира [9, И]. При применении катализатора в количестве, равном или [c.11]

    Хотя медно-хромовый катализатор является наиболее пригодным катализатором при гидрогенизации сложных эфиров, цинк-хромовый катализатор, приготовленный по тому же методу, что и медно-хромов й, в некоторых случаях дает хорошие результаты. Этот катализатор, вероятно, применялся в ранних работах Лэзира по гидрогенизации сложных эфиров до спиртов [19]. Цинк-хромовый катализатор значительно менее активен в реакции гидрогенизации, чем медно-хромовый, так что даже при применении больших относительных количеств катализатора по сравнению с количеством сложного эфира приходится проводить реакцию при более высокой температуре (300 ). [c.36]


    Круглодонную колбу емкостью 100 мл, соединенную с двумя охлаждаемыми ловушками с помощью изогнутой под прямым углом стеклянной трубки, заполняют 5 г поли-л-винилацетофенона (опыт 5-05) и откачивают до остаточного давления 1 мм рт. ст. Вторую ловушку охлаждают до —50 °С при помощи охлаждающей смеси сухого льда с ацетоном. Сосуд нагревают по меньшей мере до 300 °С на металлической бане. Нагревание продолжают до тех пор, пока не прекратят отгоняться продукты пиролиза (около 30 мин). Продукты пиролиза растворяют в небольшом количестве эфира и сушат над хлоридом кальция около 1 ч. После фильтрования в раствор добавляют 1% гидрохинона (относительно количества продуктов пиролиза) и эфир отгоняют с помощью водоструйного насоса. Продукт перегоняют при 0,1—0,5 мм рт. ст. Отбирают промежуточную фракцию в виде прозрачного масла (т. кип. 75 °С), при охлаждении которого образуются бесцветные кристаллы (т. пл. 33 °С). Выход составляет около 3 г п-винилацетофенона. [c.249]

    При взаимодействии спиртов с- гексафторциклобутеном образуются моно- и диалкоксиполифгорциклобутены. Выбирая катализатор и подбирая условия реакции, можно регулировать относительные количества этих эфиров. Предложено объяснение механизма этой реакции и приведены соображения в его пользу. [c.111]

    НОГО исследованиябыло доказано, что при этом образуется смесь эфиров a - и -ненасыщенных кислот, относительные количества которых зависят от применяемого дегидратирующего средства. [c.284]

    Обычно кетонное расщепление, т. е. расщепление эфиров Р-кетопокислот с образованием кетонов [реакция (а)], осуществляется нагреванием с разбавленной щелочью или кислотой нли ще нагреванием с водой при 200° При действии более концентрированных растворов щелочей происходит так называемое кислотное расщепление [реакция (б)]. Вислиценус исследуя гидролиз этих сложных эфиров установил, что при этом протекают одновременно обе реакции Впрочем, характер алкильных заместителей оказывает некоторое влияние на относительные количества кетона и кислоты, образующихся при этой реакции. [c.287]

    К счастью, несколько иная методика измерения была разработана рядом хроматографистов, одним из которых был Г. Поллок, работающий в том же самом Научном центре в Эймсе. Основанный на газовой хроматографии, метод Поллока требует всего лишь нескольких микрограммов пробы и может быть применен к сложным смесям атаино-кислот. Первым этапом методики была этерификация аминокислот чистым (только одним энантиомером) 7 -2-бутанолом. Полученный эфир имел два асим метрических центра и мог существовать в виде-двух диастереомеров ЯЯ и где первая буква относится к конфигурации спирта, а вторая — к конфигурации аминокислоты. Затем эфиры были переведены в амиды обработкой трифторуксусным ангидридом для уменьшения полярности амино-группы и повышения летучести производных аминокислот, что позволило проводить успешное их хроматографирование. Используя капиллярные колонки, имеющие характеристики, приведенные на рис. 17-16, Поллок получил хроматограмму смеси диастереомерных производн ых аминокислот. Заметим, что каждая аминокислота дает пару пиков. Эксперименты доказали, что каждый пик отвечает одному из двух диастереомеров и что характеристики удерживания диастереомеров, которые отличаются только конфигурацией при асимметрическом углеродном атоме, как оказалось, были вполне достаточными, чтобы можно было проводить их разделение на газохр оматографической колонке. Таким образом, относительные количества Я- и 5-энантиомеров для некоторых отличающихся между собой аминокислот можно было определить хроматографированием,, сравнивая относительные высоты ЯЯ- и 5-пиков для каждого производного аминокислоты, причем для обнаружения требуется всего несколько нанограммов каждой аминокислоты. [c.585]

    Многочисленные детальные исследования этой реакции привели к выводу, что основными факторами, от, которых зависит относительное количество образующихся двух продуктов, являются характер заместителей в ароматическом ядре и природа спирта. В общем можно отметить, что при применении метилового спирта образуется больше эфира, чем при работе с другими спиртами. Booonte для низших спиртов жирного ряда было установлено, что количество образующегося эфира уменьшается с увеличением молекулярного веса спирта при кипячении сернокислого фенилдиазония с этиловым спиртом выход жирноароматического эфира составляет 60%, с пропиловым [c.435]

    Дай и др [22] рассчитади концентрацию каждой заряженной частицы в насыщенном растворе натрия в метиламине в присутствии 0,1 М дициклогексил-18-краун-б или криптанда [2, 2, 2], используя величины констант равновесия Kg, и Кб полученные из данных по растворимости, спектров поглощения и кондуктометрических исследований. Результаты, приведенные в табл. ЗоЗО, показывают, что в присутствии краун-эфира или криптанда (L) в растворе достигается наибольшая концентрация ионов М , которая примерно равна концентрации Mb ", а концентрация имеющихся в растворе мала в присутствии большого избытка Na. Когда в растворе присутствуют эквимолярные количества атомов М и краун-соединения, образуется катион Mb " в результате связывания М краун-эфиром или криптандом, а анионной частицей в основном является так как для образования М не остается атомов М. Таким образом, использование краун-эфиров и криптандов впервые позволило изменять концентрацию каждой частицы в растворе путем регулирования относительного количества металла (М) и краун-соединения (L). В частности, более высокая растворяющая способность криптандов по сравнению с краун-эфирами определяет новую область исследований в химии растворов щелочных металлов и применение их в органических синтезах и анионной полимеризации. [c.183]

    Он полимеризуется при кипячении с обратным холодильником в бензоловом растворе, содержащем следы перекиси ацетила, давая плавкую, в некоторой степени маслорастворимую, прозрачную, термопластическую смолу. Молекулярный вес ее, а следовательно, и физические свойства определяются количеством добавленного катализатора. Винилхлорид также образует смолу, которая тверда, хрупка и гораздо менее термопластична. Сополимеризация винилхлорида и ацетата дает смешанную смолу, известную под торговым названием винилита, которая соединяет в себе наиболее н елатель-ные свойства того и другого исходного вещества. Кроме того, для специальных целей свойства винилита можно изменять, варьируя относительные количества хлорида и ацетата. Виниловые эфиры смол лишены запаха, не подвержены действию влаги, разбавленных кислот II щелочей и при затвердевании дают малую усадку. [c.476]

    В полученных иоднитратах целлюлозы определялось содержание азота и иода. Данные, помещенные в табл. 8.4, показывают, что более /g количества нитратных групп исходных низкозамещенных азотнокислых эфиров целлюлозы замещается на иод. При повышении степени замещения исходной нитроцеллюлозы в изученных пределах относительное количество замещенных на иод нитратных групп уменьшается. Это свидетельствует о том, что при получении низших нитратов первичные гидроксильные группы обладают, очевидно, большей реакционной способностью. При дальнейшем увеличении степени этерификации разница в количестве замещенных вторичных п первичных гидроксильных групп уменьшается. [c.173]

    Изучение влияния па эту реакцию концентрации эпихлоргидрина, катализаторов BFg и BFg-2H20, а также природы растворителя показало, что выходы -ариловых эфиров а-монохлоргидрина глицерина повышаются с увеличением относительных количеств фенолов. Увеличение количества катализатора BFg до известного предела тоже повышает выход эфира мопохлоргидрина глицерина. Высокий процент BFg резко снижает выход этих продуктов, как это отчетливо видно из данных табл. 82 по конденсации 0,25 моля эпихлоргидрина и 1 моля фенола при 0° [58]. [c.243]


Смотреть страницы где упоминается термин Относительное количество эфира: [c.6]    [c.141]    [c.565]    [c.318]    [c.283]    [c.212]    [c.138]    [c.83]    [c.88]    [c.307]    [c.258]    [c.12]    [c.12]    [c.36]    [c.797]    [c.450]    [c.459]    [c.459]    [c.99]    [c.99]    [c.228]    [c.46]   
Смотреть главы в:

Методы элементоорганической химии -> Относительное количество эфира




ПОИСК







© 2024 chem21.info Реклама на сайте