Ортона перегруппировка

Для получения моно- и дихлорпроизводных первичных ароматических аминов эти соединения вначале формилируют или ацети-лируют по аминогруппе, а затем ведут хлорирование, обычно в органическом растворителе (хлорбензол, нитробензол, диметилформамид). Отмечается, что в диметилформамиде хлорирование-идет значительно быстрее, чем в других растворителях. Первичными продуктами хлорирования в этих случаях являются Л -хлор-производные, которые затем под влиянием хлористого водорода перегруппировываются в - и о-хлорпроизводные (перегруппировка Ортона). Перегруппировка имеет межмолекулярный характер [6, с. 739]. [c.181]

В своей первой работе Ортон и Джонс показали, что в водном растворе уксусной кислоты при концентрации последней менее 65% скорость изомеризации N-хлорацетанилида меньше скорости С-хлорирования ацетанилида хлором. Это свидетельствует о том, что обш ая скорость процесса, по крайней мере частично, определяется скоростью реакции (1). Участие внутримолекулярной реакции (4) в обш ем процессе привело бы к тому, что общая скорость изомеризации стала бы больше скорости хлорирования. Впоследствии Сопер [4] показал, что в воде в качестве растворителя реакция (1) становится полностью лимитирующей скорость, причем скорость изомеризации N-хлорацетанилида в присутствии соляной кислоты точно равна скорости образования хлора. Ортон, Сопер и Уильямс [5] установили, что для некоторых замещенных в кольце ацетанилидов, а именно о-, м и и-хлорацетанилидов, и-бромацетанилида и ацето-о- и ацето-и-толуидинов, можно измерить скорости реакций (2) и (3) в данном растворителе скорость реакции (1) в 40%-ной водной уксусной кислоте по сравнению со скоростями реакций (2) и (3) пренебрежимо мала. Далее, было показано, что если исходными веществами служат ацетанилид и хлор, то в любой момент времени соотношение между выходами N- и С-хлорированных продуктов постоянно. Это удовлетворяет критерию Вегшейдера для двух одновременно протекающих реакций одинакового порядка. Одновременно протекают реакции (2) и (3), однако реакция (2) отличается тем, что за ней следует реакция (4). Таким образом, в случае реакции Ортона перегруппировка хлорамина в гидроксилсодержащем растворителе осуществляется по межмолекулярному (1) — (2) — (3), а не внутримолекулярному (4) механизму. [c.740]

Органическая химия (1979) -- [ c.487 ]

Принципы органического синтеза (1962) -- [ c.321 ]

Основания глобального анализа (1983) -- [ c.0 ]

Теоретические основы органической химии (1973) -- [ c.739 , c.743 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.479 ]

Химия нитро- и нитрозогрупп Том 1 (1972) -- [ c.469 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология