Вегшейдер

Обработку соляной кислотой и выпаривание повторяют для того, чтобы добиться полного разложения бисульфитного соединения альдегидофталевой кислоты. Вегшейдер и Бонди указывают на то, что бисульфитное соединение необходимо нагревать на водяной бане в течение нескольких дней с большим избытком соляной кислоты, однако было установлено, что описанная выше обработка вполне достаточна. [c.28]

Согласно Адамсу [1] и Вегшейдеру [2], исходя из статистических соображений, можно приближенно найти отношение между ступенчатыми константами. Если принять, что способность соединения МА к отщеплению лиганда пропорциональна п, а способность к присоединению лиганда пропорциональна N — п, то из соответствующих стехиометрических уравнений образования соединений хорошо видно, что N ступенчатых констант пропорциональны величинам [c.26]

Оствальд, Вегшейдер, Адамс и Н. Бьеррум . Вследствие особой природы электрона нет смысла говорить о статистическом и электростатическом эффектах в окислительно-восстановигель-ных системах. Поэтому деление полного эффекта на эти эффекты представляет интерес только для многоосновных кислот и комплексных соединений. [c.42]

Как было показано еще Вегшейдером и Адамсом" , при отсутствии какого-либо специального взаимодействия между реагирующими частицами, отношение между последовательными константами должно определяться только статистическим эффектом. Иными словами [c.431]

Смите и др. [16] и Вегшейдер и др. [6] включили поправку на время анализа в критерий оптимизации следующим образом [c.186]

Если, например, на место двух одновалентных ионов становится один двухвалентный (почти), одинаковый с ними, и движущая сила пр равном электрическом поле остается неизменной, то можно ожидать, что трение уменьшится наполовину и подвижность таким образом увеличится вдвое. Правда, это отношение не всегда действительно. Уже РО -ион дает отклонение. Далее, при сравнении известных групп двухвалентных и одновалентных органических ионов с равным числом атомов оказывается, что соотношение эквивалентных электропроводностей ионов, как это показал Вегшейдер 2), равняется не 2, а приблизительно 1,8. Отсюда мы доджны заключить, что увеличение электрического заряда не остается, без влияния на сопротивление трения иона. Можно себе представить, что благодаря отталкиванию, которое оказывают друг на друга оба заряда, увеличивается объем иона и вследствие этого возрастает испытываемое им сопротивление от трения возможно также, что увеличивается, и гидратация, на чем вскоре остановимся подробнее. [c.98]

Уже в 1909 г. Вегшейдер ) в обзорной работе указал на то, что граница между областью, в которой закон разведения применим, и областью аномалий сильных электролитов определяется концентрацией ионов и что ввиду этого следует искать причину аномалий сильных электролитов в свойствах, общих всем ионам, т. е. в электрических зарядах и их действиях. Аномалия эта сказывается в том, что константа формулы разведения возрастает уже в таких областях, где аномалия концентрированных растворов еще не проявляется. У средней силы и сильных бинарных электролитов с одновалентными ионами аномалия сильных электролитов, по Вегшейдеру, наблюдается, начиная от концентрации 0,03 молей/литр. У слабых электролитов она не встречается, потому что при тех концентрациях ионов, при которых ее можно было бы ожидать, преобладают уже аномалии концентрированных растворов. [c.135]

Сторонники первоначальной теории Аррениуса пытаются и аномалию сильных электролитов (аналогично таковой в концентрированных растворах) свести к тому, что наряду с простыми ионами уже в умеренных концентрациях встречаются так называемые комплексные ионы они считают возможным, учитывая это комплексообразование, получить хорошо совпадающую константу диссоциации. Друкеру (loe. it.) удалось достигнуть некоторых успехов на этом пути. При этом, правда, не принимается во внимание приведенное выше общее указание Вегшейдера, по которому аномалия сильных электролитов должна вызываться свойством, общим всем ионам, ибо комплексообразование следует рассматривать, как специфическое свойство данных электролитов. В противоположность этому Бьеррум ), Нойес и Мэк Иннес ) и другие исследователи, исходя из общей точки зрения, пришли к гипотезе, что у сильных электролитов вообще не может быть речи и о равновесии между диссоциированными и недиссоциированными молекулами, но что ниже области больших концентраций имеет место практически полный распад на ионы. Спрашивается, как же с этой точки зрения понимать изменение осмотического давления или электропроводности при изменении концентрации раствора, которые до сих пор объяснялись изменением степени диссоциации В последних фундаментальных работах Дебая и Гюккеля, и Дебая (loe. it.) в особенности, была развита к подкреплена математическими соображениями та мысль, что объяснение следует искать в действии электростатических сил между ионами. Теория Аррениуса [c.135]

Содержание соды в крепких (пересчитано по Вегшейдеру (см. [c.332]

СУ дельвые веса растворов едкого натра при 15 Эта таблипа пригодна лишь для растворов совершенно чистого едкого натра. От О до 2 1о вычислено по формуле Вегшейдера [c.335]

Применение условия стационарного состояния в таких случаях показывает, что возможен любой круговой поток, т. е., что интенсивность потока является неопределенной. Причина этого в течение многих лет оставалась непонятной, и первое известное автору объяснение было дано Вегшейдером в 1902 г. [26]. [c.162]

Так как аУгз и йУ24, согласно этим механизмам, являются постоянными, то из этого следует, что изомерные вещества Вз и В4 всегда образуются в одном и том же соотношении, хотя между ними и не существует никакой стехиометрической связи. Это следствие, вытекающее из кинетики таких реакций, которое нам кажется почти очевидным, впервые было сформулировано, повидимому, Вегшейдером [27] 8 1899 г, [c.167]

В своей первой работе Ортон и Джонс показали, что в водном растворе уксусной кислоты при концентрации последней менее 65% скорость изомеризации N-хлорацетанилида меньше скорости С-хлорирования ацетанилида хлором. Это свидетельствует о том, что обш ая скорость процесса, по крайней мере частично, определяется скоростью реакции (1). Участие внутримолекулярной реакции (4) в обш ем процессе привело бы к тому, что общая скорость изомеризации стала бы больше скорости хлорирования. Впоследствии Сопер [4] показал, что в воде в качестве растворителя реакция (1) становится полностью лимитирующей скорость, причем скорость изомеризации N-хлорацетанилида в присутствии соляной кислоты точно равна скорости образования хлора. Ортон, Сопер и Уильямс [5] установили, что для некоторых замещенных в кольце ацетанилидов, а именно о-, м и и-хлорацетанилидов, и-бромацетанилида и ацето-о- и ацето-и-толуидинов, можно измерить скорости реакций (2) и (3) в данном растворителе скорость реакции (1) в 40%-ной водной уксусной кислоте по сравнению со скоростями реакций (2) и (3) пренебрежимо мала. Далее, было показано, что если исходными веществами служат ацетанилид и хлор, то в любой момент времени соотношение между выходами N- и С-хлорированных продуктов постоянно. Это удовлетворяет критерию Вегшейдера для двух одновременно протекающих реакций одинакового порядка. Одновременно протекают реакции (2) и (3), однако реакция (2) отличается тем, что за ней следует реакция (4). Таким образом, в случае реакции Ортона перегруппировка хлорамина в гидроксилсодержащем растворителе осуществляется по межмолекулярному (1) — (2) — (3), а не внутримолекулярному (4) механизму. [c.740]

Необходимые для проведения реакции а-эфиры мы получали сначала по методу, разработанному ранее Вегшейдером 4]. Однако во избежание длительного процесса приготовления серебряной соли опиановой кислоты мы решили попытаться получить хлорангидрид опиановой кислоты, из которого можно было легко приготовить необходимые нам а-эфиры. При проведении синтеза хлорангидрида по описанному Принцем [5] способу, заключающемуся в обработке опиановой кислоты пятихлористым фосфором, получается загрязненный продукт, очистка которого крайне затруднительна и который, согласно Принцу, представляет собой густое масло. В наших опытах мы заменили пятихлористый фосфор хлористым тио-нилом и получили в результате реакции не масло, а вещество, кристаллизующееся из бензола в виде красивых иголок с т. пл. 93—94°. Получение а-эфиров, исходя из хлорангидрида опиановой кислоты, протекает очень легко для проведения реакции хлорангидрид растворяют в пиридине, добавляют к раствору избыток спирта и смесь оставляют стоять в течение нескольких часов на холоду, а по окончании реакции подкисляют разбавленной серной кислотой и извлекают эфиром. После отгонки эфира соответствующий а-эфир получается в виде прекрасных кристаллов, почти в совершенно чистом состоянии. [c.135]

Это соединение легко получается по Вегшейдеру [3] пропусканием сухого хлористого водорода в растворе 25 г гемипиновой кислоты в 250 мл абсолютного метилового спирта. Целесообразно и в этом случае очистить эфир через К-соль, как это указано при получении а-эфира. Т. пл. р-эфира 149—150°. Смешанная проба обоих эфиров плавится при 123°. [c.219]

Примером такого, .мультипликативного закона является правило коэффициентов Вегшейдера для определения констант диссоциации органических кислот (стр. 583). [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология