Индолизины ароматичность

У индолизина нет таутомеров, индол — потенциально таутомерное соединение, но ЗН-(индол настолько неустойчив по сравнению с нормальным 1Н-индолом, что его никогда не удается обнаружить. Изоиндол — бесспорно таутомерное соединение тем не менее он обладает настолько высокой реакционной способностью, что для простейшего индолизина до сих пор не удалось установить положение таутомерного равновесия. Для более устойчивого 1-фе-нилизоиндола найдено, что в СОСЦ он состоит из смеси 2Н- и ЗН-таутомеров в соотношении 9 1 менее сопряженный 1Н-таутомер вовсе не обнаружен в этой смеси. Таким образом, несмотря на кажущуюся невыгодность хиноидной структуры 2Н-изоиндолов, их 10 я-электронная ароматичность достаточна, чтобы стабилизировать эту структуру. [c.320]

Величины / отн не отражают ароматичности системы в целом и характеризуют лишь степень делокализации л-электронной плотности в шестичленном цикле. Полученные результаты дают вполне логичную картину различий в циклическом сопряжении соединений. Они указывают, например, на явно низкую ароматичность производных изоиндола (76) и 1,2-дигидропиридина (72) и на относительно эффективную делокализацию я-электронов в случае индолизина, хинолизона-4 и особенно (74). Для трех последних соединений заметный вклад в резонансный гибрид вносят биполярные структуры типа (74а). [c.39]

Приведенные в табл. 3.1 данные показывают, что молекула пиррола имеет значительно более высоколежащие фронтальные орбитали ро сравнению с пиридином. Азолы (имидазол, пиразол), как и следовало ожидать, занимают промежуточное положение. С увеличением протяженности я-системы соединение становится более я-донорным и одновременно более я-акцепторным, например акридин>хинолин>пиридин или индол>пиррол. Существует тенденция к увеличению я-донорности по мере уменьщения ароматичности. Так, высокой я-донорностью отличаются сравнительно мало ароматичные индолизин и изоиндол и в особенности антиароматические гетероциклы, у которых ВЗМО нередко становится разрыхляющей (1,4-дигидропиразин). [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология