Индолизин

Мезомерия индолизина может быть выражена главными каноническими формами (1) — (3). Вероятно, структуры (4) и (5) играют менее значительную роль. [c.321]

Соображения, высказанные по поводу строения индола, полностью применимы и для индолизина. Поляризация молекулы показана на изображенных ниже канонических формах (57) — (60), а конечная гибридная форма должна иметь структуру (61). [c.23]

Максимумы поглощения УФ-спектров простых незамещенных систем колеблются в широких пределах от простой полосы фурана при 200 нм до сложного спектра индолизина, имеющего Ямакс = 350 нм. Как и в бензоле, введение заместителей типа —ОН, —СНО, —N02 и др. приводит к существенному изменению УФ-спектров. Обсуждение вопросов влияния различных заместителей на УФ-спектры выходит за пределы задач этой книги, поэтому последующее изложение ограничено сжатым рассмотрением спектров незамещенных гетероциклов. [c.27]

Спектры трех бициклических систем — индола, индолизина и пурина весьма существенно отличаются друг от друга, что трудно объяснимо с помощью простых понятий. Однако спектры индола и индолизина имеют отдаленное сходство со спектрами бициклических азинов, приведенных в табл. 2. [c.29]

Между тремя гетероциклами — изоиндолом, индолизином и индолом — имеется большое сходство <как в смысле строения кольца, так и в том, что они—10 л -электронны. На кольцевых атомах азота этих гетероциклов имеется частичный положительный заряд, и все они реагируют с электрофильными агентами по положениям 1 и 3. [c.320]

Необходимо всегда помнить, что свободная пара электронов индолизинов и 2Н-ИЗОИНДОЛОВ принимает, как и в индолах, большое участие в их 10 л -электронных ароматических системах. [c.321]

Близкая аналогия в свойствах изоиндолов и индолизинов со свойствами индола и его производных наблюдается и в реакциях с электрофильными агентами наиболее устойчивыми оказываются промежуточные соединения (10) — (12), являющиеся продуктами присоединения по Ср и по Сз-атомам. [c.321]

Оба возможных типа промежуточных продуктов присоединения электрофилов к индолизину лишь незначительно отличаются друг от друга по стабильности это проявляется в том, что протонирование незамещенного индолизина идет главным образом по [c.321]

Метод Чичибабина оказался общим не только для синтеза различных производных индолизина, нашедших освещение в обзорах [5-8] и препаративном руководстве [9], но и производных других би(три)циклических систем, включающих конденсированное пиррольное кольцо. Этому вопросу посвящен предлагаемый обзор. [c.300]

О механизме замыкания пиррольного кольца при синтезе индолизинов по Чичибабину [c.307]

При этом, в результате окисления промежуточного продукта исходным илидом образуются полностью ароматизованные индолизины 24 (схема 7) [16]. [c.397]

Если а-заместителем в пиридиновом кольце илида 29 является атом хлора, то присоединение к со-нитростиролу 30 сопровождается дегалогенированием и окислительной ароматизацией образующегося индолизина 31 (схема 9) [18] [c.397]

Ипдолизин имеет три максимума поглощения, наиболее иптспсиииим из которых является максимум прп 237,5 мкм. Замена СН-групп в положениях 2 и 1, 2 в индолизине атомом азота незначительно влияет па интенсивность и положение полос в УФ-спектре, поскольку через положение 2 проходит узловая плоскость орбиталей Q я 8. Замена СН-групп атомами азота в положениях 1 и 3 понижает энергию орбитали Q в большей степени, чем орбитали 8. Это приводит к сильному гипсохромиому сдвигу длинноволновой полосы. [c.123]

Азот в индолизине уменьшает энергию орбиталей Р и 8 в большей степени, чем Q ж В. Длинноволновое поглощение в спектрах индолизипа и его азанроизводных должно преимущественно вызываться переходом [c.123]

Ароматическое кольцо или ол е ф и н. Посредством присоединения к ароматическим углеводородам, фенолам, простым ариловым эфирам, галогензамещенным, анилинам и подобного рода соединениям можно ацилировать соединения следующих типов триалкилсилилбензолы, ферроцены, фураны и эфиры фуран-карбоновых кислот, тиофены, пирролы и сложные эфиры пирролов, карбазолы, индолизины [c.122]

При взаимодействии а-пиколина с фен а цил бромидом образуется 2-метил-1-фенацилпиридиний бромид, который при кипячении в воде в присутствии гидрокарбоната натрия превращается в 2-фе-нилиндолизин [34]. Обзоры по индолизинам см. [35—37]. [c.13]

Осадок отфильтровывают и промывают на фильтре дважды эфиром порциями по 50 мл. Фильтрат высушивают безводным сернокислым натрием и отгоняют 2/3 объема растворителя. При этом выпадают белые кристаллы, которые ог-фильтравывают и перекристаллизовывают нз Ъ мл метилового спирта. Выход 5,0—5,2 г (76,5—79,5%) т. пл. 154—155,5 цис-4а,-13с-5-Оксо-1,4,4а,5,7,8,13в,13с-октагидро-13Н-бенз ig )индоло/2,3-а/индолизин. В двухгорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную обратным холодильником помещают 4,4 г (0,015 моля) Ы-/р-(3-индолил)этил/-, За,4,7,7а-тетрагидро-1-оксифталимида в 150 мл этилового спирта и затем прибавляют 1,2 мл 2н соляной кислоты (прим. 4). Смесь кипятят в течение 24 ч., отгоняют прИхМ-мерно половину растворителя и охлаждают. Из охлажденного раствора выпадают светлые кристаллы, которые отфильтровывают и перекристаллизовывают нз 50 мл этилового спирта. [c.61]

У индолизина нет таутомеров, индол — потенциально таутомерное соединение, но ЗН-(индол настолько неустойчив по сравнению с нормальным 1Н-индолом, что его никогда не удается обнаружить. Изоиндол — бесспорно таутомерное соединение тем не менее он обладает настолько высокой реакционной способностью, что для простейшего индолизина до сих пор не удалось установить положение таутомерного равновесия. Для более устойчивого 1-фе-нилизоиндола найдено, что в СОСЦ он состоит из смеси 2Н- и ЗН-таутомеров в соотношении 9 1 менее сопряженный 1Н-таутомер вовсе не обнаружен в этой смеси. Таким образом, несмотря на кажущуюся невыгодность хиноидной структуры 2Н-изоиндолов, их 10 я-электронная ароматичность достаточна, чтобы стабилизировать эту структуру. [c.320]

Сз-атому, тогда как 3-метилиндолизин протонируется преимущественно по Сгатому. Индолизины — гораздо более сильные основа- ния, чем индолы, как это следует из сравнения их р/Са. Индоли-зиний-катионы благодаря более высокой стабильности менее электрофильны, что сказывается, в частности, и в их устойчивости по отношению к катализируемой кислотами полимеризации. [c.322]

Значения рКа изоиндола и его простых производных до сих пор неизвестны. Вероятнее всего, они протонируются по положениям 1 и 3. По-видимому, изоиндолий-катионы в отличие от индолизиний-катионов — активные электрофилы, 1и поэтому 2-метилизаиндол быстро осмоляется в разбавленной кислоте. [c.322]

Как 2И-ИЗОИНДОЛЫ, так и индолизины очень легко замещаются по Сг и Сз-атомам многими электрофилами. В целом по реакционной способности индолизины близки индолам, а 2Н-изоиндолы обладают значительно более высокой реакционной способностью по отношению к электрофильным агентам. Например, 1-фенилизоин-дол ацетилируется по углеродному атому в очень мягких услов иях. [c.322]

Чичибабин в своих работах [1, 2] сообщил, что открытый им метод синтеза производных индолизина из 2-алкилпиридинов и а-галогенкарбонильных соединений может быть распространен и на получение производных пирроло[1,2-й ]хинолина. Однако позднее было установлено, что при взаимодействии хинальдина 4 с хлор-ацетоном и фенацилбромидом происходит образование гидрогалогенидов хинальдина 5, а не галогенидов 1-ацилалкил-2-метилхинолиния 6 [10]. [c.300]

Индолизины, будучи устойчивыми соединениями, изучены гораздо подробнее, чем изоиндолы. Они легко алкилируются, фор-милируются по Вильсмейеру, вступают в реакции диазосочетания, нитруются и т. д. Все эти реакции идут по положениям 1 и 3. [c.322]

В ряду пятичленных гетероциклов реакция Чичибабина изучена на примере производных тиазола, бензотиазола, тетрагидробензотиазола, имидазола, имидазолина, бензимидазола и индолизина. [c.304]

Окисление изоиндолов легко приводит к получению производных фталевой кислоты. При окислении индолизинов образуются производные пиколиновой кислоты, тогда как в индолах в первую очередь окисляется пятичленный гетероцикл [c.323]

Несмотря на большое количество работ по синтезу производных индолизина методом Чичибабина, механизм реакции циклизации галогенидов 1-ацилалкил- [c.307]

Восстановление изоиндолов в результате растворения металлов или каталитического гидрирования идет по пятичленному кольцу, приводя к соединениям бензольного ряда. Наоборот, при каталитическом гидрировании индолизинов в нейтральной среде восстанавливается шестичленное кольцо с образованием производных пиррола. Каталитическое гидрирование индолизиний-катиона может идти в двух направлениях с Рс1/С получается пиридиниевое производное (13), а с в кислом растворе — полностью гидрированный бицикл. [c.323]

Бициклическую гетероароматическую систему пирроло[1,2-й ]пиридин Чичибабин назвал индолизином, Шольц [4] - пирроколином. [c.300]

Основы химии гетероциклических соединений (1975) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.595 ]

Химия гетероциклических соединений (2004) -- [ c.0 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.743 ]

Химия и технология промежуточных продуктов (1980) -- [ c.16 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.115 , c.200 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология