гидрокси метил таутомерия

Монооксим фталевого альдегида образует стабильный таутомер, 1-гидрокси-4//-2,3-бензоксазин (57). Будучи полуацеталем, он при взаимодействии со спиртами превращается в 0-алкилзаме-щенные, например в 1-метоксизамещенное, а при окислении перманганатом дает 1//-2,3-бензоксазинон-1, который при нагревании превращается в фталимид через промежуточное образование о-цианобензойной кислоты. Другие 1-оксосоединения ( ангидриды оксимов ) получают из о-карбоксифенилкетонов и гидроксиламина, например, 4-метил-Ш-2,3-бензоксазинон-1 получен из о-карбокси- или о-цианоацетофенона. Фталевый ангидрид при [c.576]

Однако нами вместе с а-оксиизомасляной кислотой выделена также и щавелевая кислота как из продуктов окисления а-гликоля — метил-(1-оксициклогексил)-ацетиленилкарбинола [31], так и из продуктов окисления этиленовых глицеринов [32, 33], где никакой ацетилен-диеновой таутомерии не может быть, и, следовательно, предположение Дюпона и Крестинского должно отпасть. Но тогда необходихмо признать, что окисление непредельных гидроксилсодержащих соединений не обязательно всегда должно пойти с разрывом по месту непредельной связи. Е> том случае, когда гидроксильная группа связана с углеродом, стоящим в а-положении к непредельному углероду, окисление может протекать и по ординарной связи между этими углеродами. Если оба непредельных углерода связаны с гидроксили-рованными углеродами, то в продуктах их окисления всегда следует ожидать щавелевую кислоту. [c.194]

Метилирование ь-аскорбиновой кислоты диазометаном проливает свет на таутомерную природу витамина. Повышенная кислотность гидроксила при С-3 позволяет оттитровать его диазометаном в эфире при этом образуется 3-0-метиласкорбиновг1Я кислота. Реакция сопровождается образованием небольших количеств 1-метил- -ь-аскорбиновой кислоты вследствие присутствия минорных количеств таутомера. Оба соединения подвергаются дальнейшему метилированию диазометаном, давгья 2,3-ди-0-метил-ь-аскорбиновую и 1,2-ди-О-метил- -L-аскорбиновую кислоту соответственно (рис. 4.9). [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология